冰表面上硝酸溴与水反应的理论研究

采用量子化学中的密度泛函理论计算方法B3LYP/6-311++G(3df,3pd)对反应B rONO2+H2O=HNO3+HOB r进行了研究.研究发现该反应随着水团簇中分子数目的增加反应的势垒逐渐减小,当水分子数为2时,该反应已经是一个快反应了.计算结果表明在冰表面上在平流层条件下标题反应是通过结构催化和水催化进行反应的.其反应条件即使在南极的夏季和北极极低的温度下也极易满足.研究结果与现阶段已有的实地观察和实验结果相一致.

亚硝酸加速溴酸钾氧化溴甲酚紫测定食品中亚硝酸盐含量

亚硝酸在酸性条件下可以促进溴酸钾对溴甲酚紫氧化,使 溴甲酚紫褪色,从而建立了亚硝酸含量的测定方法。反应 体系最大吸收峰为430nm,在0.20-1.40μg/mL亚硝酸浓 度范围内呈线性相关(γ为0.9894),摩尔吸光系数为 7.82×104,灵敏度为6.88×10-4s,平均回收率为98.46％。

BrONO2与Br（^2P3／2）气相反应的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论计算方法B3LYP和基组6 31G(d),对BrONO2+Br(2P3/2)的反应机理进行了理论计算,得到各种可能反应途径的过渡态,并经过频率振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析加以确认。结果表明:该反应是3通道反应,其中BrONO2+Br→Br2+NO3的反应活化能(5.25kJ/mol)最低,是反应主通道。

BrONO2与Cl（^2P3／2）的反应机理

采用密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组下 ,研究了Cl(2 P3/2 ) +BrONO2 →BrCl +NO3和Cl(2 P3/2 )+BrONO2 →Br+ClONO2 的反应机理 .计算得到各可能反应途径的过渡态 ,并通过内禀反应坐标 (IRC)分析加以证实 .反应Cl(2 P3/2 ) +BrONO2 →BrCl +NO3有两种可能的反应途径 ,其活化能垒相差比较大 .途径I和途径II的活化能垒分别为 89.5kJ·mol- 1 和 61.2kJ·mol- 1 ,该反应为放热反应 ,放出的热量为 73 .4kJ·mol- 1 .反应Cl(2 P3/2 ) +BrONO2 →Br +ClONO2 的活化能垒为 47.8kJ·mol- 1 ,该反应为吸热反应 ,吸收的热量为 6.3kJ·mol- 1 ,这与大部分实验者的推论相一致 .反应Cl(2 P3/2 ) +BrONO2 →Br +ClONO2 的活化能垒比较低 ,为 47.8kJ·mol- 1 ,认定反应容易进行 .反应Cl(2 P3/2 ) +BrONO2 →BrCl+NO3途径II的活化能垒低 ,主要按途径II的反应途径进行 .

BrONO2与O（^3 P）气相反应微观机理的理论研究

采用密度泛函理论计算方法B3LYP[1,2]/6-31G(d),对BrONO2+O(3P)的反应机理进行了理论计算,求得的各过渡态均通过频率振动分析加以确认。计算结果表明:该反应有3种反应通道,由于反应BrONO2+O(3P)→BrO+NO3的活化能最低(5.32KJ.mol-1),是主反应通道.但BrONO2+O(3P)→O2NO2+Br也是可能进行的,因为它的反应活化能比较小。

改进氨水-碘量法测定高银铜精矿中铜的含量

在对广西河池地区高银铜精矿中铜含量的测定中,由于样品中银含量较高,极大地影响终点判定,常用国标碘量法无法准确对铜含量进行定量.用氨水-碘量法将样品利用盐酸-硝酸-溴体系处理,样品充分溶解后,用盐酸去除高含量银残留的影响,用氨水-乙酸法调节溶液pH值,用硫代硫酸钠标准溶液滴定测定样品中铜的含量,结果满意.