硝酸铈铵催化"一锅法"合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

以硝酸铈铵为催化剂、无水乙醇为溶剂,醛、β-二羰基化合物(乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、戊二酮)和脲在回流温度下进行环化缩合.考察了反应条件对产品收率的影响,并在较优反应条件下,合成一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物,产品收率在80.0%以上,反应时间短,产品纯度高,操作简便,改进了Biginelli合成法.

硝酸铈铵氧化芳基取代的β-酮酸酯的偶联反应

报道一种制备芳基取代的1,4-二酮类化合物的温和简便方法,以乙腈水溶液为溶剂,硝酸铈铵为氧化剂,对芳基取代的β-酮酸酯进行氧化偶联,最高可以94%的产率得到双分子二聚产物,为硝酸铈铵对1,3-二酮类化合物的氧化反应机理提供了有力证据.

不同稀土改性SO_4^(2-)/ZrO_2催化剂的结构与性能表征

在硫酸促进氧化物型固体超强酸催化剂中．SO4^2-／ZrO2类催化剂是颇受关注的新型环保催化材料，其在某些有机催化反应（如酯化、酰化、烷基化、异构化等）中表现出较高的活性。尽管该类催化剂具有许多优点，但是要真正用于工业生产实际，仍然有许多的问题有待解决。因此，以解决这类催化剂存在的问题为目标的改性研究工作十分活跃．其中稀土改性SO4^2-/ZrO2催化剂也是现今发展的趋势。

合成1-硝基-2-萘酚的一种新方法

在醋酸、相转移催化剂聚乙二醇存在下 ,2 萘酚与硝酸铈铵反应生成 1 硝基 2 萘酚。对反应条件进行了研究 ,结果表明最佳反应条件为 :2 萘酚与硝酸铈铵的物质的量比为 1∶1 2 ,水浴温度 5 0℃ ,反应时间 1 3h。产率达 86 2 %。

CAN/PEG-400体系催化合成氧杂蒽二酮类衍生物

以硝酸铈铵(CAN)为催化剂,PEG-400为溶剂,芳香醛与β-环己二酮于85℃反应2.0 h～3.0 h合成了一系列氧杂蒽类衍生物,收率83%～96%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。CAN/PEG-400可回收套用4次。

聚乙二醇相转移催化合成8-羟基-5-硝基喹啉

在乙腈、聚乙二醇存在下,8-羟基喹啉与硝酸铈铵反应生成8-羟基-5-硝基喹啉。最佳反应条件:8-羟基喹啉与硝酸铈铵的物质的量比为1∶1.3,反应温度50℃,反应时间1.5h。产率可达78.3%。

聚乙二醇相转移催化合成1-硝基蒽醌

在乙腈、相转移催化剂聚乙二醇存在下 ,蒽酮与硝酸铈铵反应生成 1 -硝基蒽醌。聚乙二醇作为相转移催化剂可以提高反应的选择性。结果表明最佳反应条件为 :蒽酮与硝酸铈铵的物质的量比为 1∶ 1 .4,反应温度 5 0°C,反应时间 1 .6h。产率达 73 .2 %。

2-乙氧羰基-3-溴-4-甲基-5-甲酰基吡咯的制备

以2-乙氧羰基-3-溴-4,5-二甲基吡咯为原料,合成了托尼卟吩A的重要中间体2-乙氧羰基-3-溴-4-甲基-5-甲酰基吡咯,考察了不同氧化剂、温度及时间对产物收率的影响。结果表明,当以硝酸铈铵为氧化剂,且它与反应物的摩尔比为4.2∶1,反应温度为0℃,反应时间为1.5 h时,产物的收率达到最高值94.2%。

合成5,7-二硝基-8-羟基喹哪啶的一种新方法

在乙腈、聚乙二醇存在下,8-羟基喹哪啶与硝酸铈铵反应生成标题化合物。8-羟基喹哪啶与硝酸铈铵的物质的量比为1∶1.4时,加热回流反应1.8 h,5,7-二硝基-8-羟基喹哪啶的产率可达78.3%。

微波辐射下5,7-二硝基-8-羟基喹啉的合成

在微波辐射下,8-羟基喹啉与硝酸铈铵在乙腈和聚乙二醇溶液中反应生成5,7-二硝基-8-羟基喹啉。最佳反应条件为n(8-羟基喹啉)∶n(硝酸铈铵)=1∶1.3,反应时间6min,5,7-二硝基-8-羟基喹啉的产率达76.2%。

合成5-硝基苊的一种新方法

在醋酸、聚乙二醇存在下 ,苊与硝酸铈铵反应生成 5 -硝基苊。反应条件温和 。

微波辐射下1,3-二硝基-2-萘酚的合成

微波辐射下,2-萘酚与硝酸铈铵在醋酸和聚乙二醇溶液中反应生成1,3-二硝基-2-萘酚。提供了一种温和的、简便的制备1,3-二硝基-2-萘酚的一种新方法。结果表明最佳反应条件为:2-萘酚与硝酸铈铵的物质的量比为1∶1.2,辐射功率:30 W:辐射爬升时间:4.00 min;微波反应时间:4.00 min;温度:45℃(最大54℃);压力:207 kPa;1,3-二硝基-2萘酚的产率达76.4%。

合成1,3-二硝基-2-萘甲醚的一种新方法

在微波辐射下,以2-萘酚、无水甲醇为原料,用聚乙二醇为相转移催化剂,合成2-萘甲醚。再以2-萘甲醚为原料、硝酸铈铵为硝化试剂,合成标题化合物。结果表明,最佳反应条件为:n(2-萘甲醚):n(硝酸铈铵)=1:1,反应温度为50℃,反应时间为2h,收率达58.9%。此法具有操作简单、无污染等优点。

合成1,2-萘醌的一种新方法

在醋酸、聚乙二醇存在下,2萘酚与硝酸铈铵和溴酸钠反应生成1,2-萘醌。聚乙二醇作为相转移催化剂可以提高反应的选择性。结果表明最佳反应条件为:2-萘酚与硝酸铈铵和溴酸钠的物质的量比为1∶1∶3,反应温度50℃,反应时间1h。1,2-萘醌的产率达77.2%。

相转移法合成5-硝基苊

在醋酸、相转移催化剂聚乙二醇存在下 ,苊与硝酸铈铵反应生成 5 -硝基苊。反应条件温和 ,产率较高。硝酸铈铵是一种选择性良好 ,具有多方面用途的试剂。讨论了硝酸铈铵、醋酸、聚乙二醇的用量以及反应温度、时间对反应的影响。

6,7-二氢苯并菲咯啉的衍生物合成

以1,2-环己二酮和邻氨基苯甲酰类衍生物为原料,经Friedlander缩合反应合成系列菲咯啉衍生物-6,7-二氢苯并菲咯啉(A-D)。研究表明:以硝酸铈铵为催化剂,乙醇为溶剂的合成工艺收率较高,后处理方法简捷,底物普适性好,具有良好的应用前景。

分光光度法测铈(Ⅳ)-乙醇配合物的组成

以硝酸铈铵和浓硝酸、无水乙醇为原料,配制等摩尔浓度的硝酸铈铵溶液以及乙醇溶液,再以此为原料根据等摩尔系列法配制铈(Ⅳ)-乙醇的配合物,然后,用分光光度计测量铈(Ⅳ)-乙醇的配合物的吸光度值。以AMR对nM/(nM+nR)作图,得到一条曲线,由图读出最大吸光度处所对应的金属离子的摩尔分数,从而计算出铈(Ⅳ)-乙醇的配合物的组成为1:1。

S37-11 α-羟基-和α-氨基芳基酮的合成Surendra K等[Tetrahedron Lett，2005，46：4111]

芳基环氧乙烷或芳基N-甲苯磺酰基氮丙啶可用硝酸铈铵和NBS在乙腈/水（9：1）中室温反应4～10h，分别得到α-羟基芳基酮，6例收率86％～94％，或α-氨基芳基酮，10例收率84％～92％。

5-甲酰基尿嘧啶合成工艺研究

本文研究了5-甲酰基尿嘧啶的合成新工艺。该工艺原料易得,反应条件温和,收率高。首先以尿嘧啶为底物,与多聚甲醛进行羟甲基化反应,制备得到5-羟甲基尿嘧啶中间体,进一步以该中间体为底物进行氧化反应,制备得到5-甲酰基尿嘧啶。重点考察了反应时间、溶剂、温度、催化剂等四类条件对氧化反应的影响。最终以尿嘧啶为起始原料制备5-甲酰基尿嘧啶,两步反应总收率可以达到75%以上,并对目标产物采用氢核磁共振进行了结构表征。

1-硝基蒽醌的合成

稠环芳烃来源丰富，大量存在于石油和煤焦油中，稠环芳烃及其衍生物在染料、树脂、药物中已得到广泛的应用，在生物工程领域也开始受到重视。1-硝基蒽醌是合成染料中间体1-氨基蒽醌的主要原料。1-氨基蒽醌在染料中间体中占有十分显著的地位。1-硝基蒽醌常用下列方法制备：①纯硝酸硝化法；②混酸硝化法；③溶剂硝化法。本实验以醋酸作为介质，聚乙二醇-400（PEG）作为相转移催化剂，蒽与硝酸铈铵（CAN）和溴酸钠的混合物反应，生成1-硝基蒽醌。该法具有反应时间短、操作简便、反应条件温和、选择性好、产率高等优点。