硫代双烯型金属配合物近红外染料研究进展

综述了硫代双烯型金属配合物近红外吸收染料的结构特点,最大吸收波长、溶解度及其影响因素,总结了硫代双烯型金属配合物的主要合成方法,简要介绍了近年来硫代双烯型金属配合物的应用,并展望了其在夜视兼容用照明器件方面的研究应用。

ⅡB族金属二硫代氨基甲酸配合物的合成、表征及热稳定性研究

在甲醇溶液中合成了一系列ⅡB过渡金属Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ)的二羟乙基二硫代氨基甲酸[(EtOH)2dtc]的配合物,并对配合物M[(EtOH)2dtc]2L[M=Zn(1),Cd(2),L=2,2'-联吡啶;M=Zn(3),Cd(4),L=邻菲啰啉]进行了红外光谱、元素分析、热重分析表征工作.热重分析表明配合物1～4中DTC配体比中性配体更易失去,热分解最终产物为相应的氧化物.对化合物1,2做了X-ray单晶衍射分析,1为单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=0.72146(5)nm,b=2.61720(18)nm,c=1.59438(11)nm,β=97.899(2)°,V=2.9820(4)nm3,Z=4,μ=1.133mm-1,Dc=1.297Mg·m-3;2为三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.0075(2)nm,b=1.1580(2)nm,c=1.1777(2)nm,α=70.92(3)°,β=85.71(3)°,γ=81.02(3)°,V=1.2822(4)nm3,Z=2,μ=2.118mm-1,Dc=1.630Mg·m-3.

烷氧基苯基取代硫代双烯镍配合物近红外吸收材料的制备和表征

本文合成了乙氧基苯基、丁氧基苯基、十六烷氧基苯基取代3种硫代双烯镍配合物,并用红外光谱表征其结构。紫外-可见-近红外光谱测试表明这3种化合物近红外区的最大吸收波长分别为927,929和932 nm且具有较大的摩尔消光系数。在此基础上,将3种配合物用注射成型方法掺入PMMA树脂中制备了近红外吸收复合材料,3种材料在900~1 000 nm范围内光密度大于3.7,在可见光区平均透过率大于30%,是很好的近红外吸收材料。

二硫代草酰胺基或二环己酮草酰二腙作桥联基的新型双核Cu（Ⅱ）－Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性（Ⅱ）

合成和表征了四种新的以二硫代草酰胺基（ｄｔＯ２－）或二环己酮草酰二腙（ＢＣＯ）作桥基的双核金属配合物［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（１）、［Ｃｕ２（ｄｉｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（２）、［Ｎｉ２（ｄｉｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（３）及［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）２（ＢＣＯ）］（ＣｌＯ４）２（４），（ｐｈｅｎ：１，１０－邻菲咯啉，ｄｉｅｎ：二乙烯三胺）。测定了配合物１和４的变温磁化率，并求出交换积分Ｊ分别为－７．６７（１）和－０．９２（４）ｃｍ－１，表明双核配合物中铜离子间存在反铁磁性自旋交换相互作用。

硫代脯氨酸金属配合物的热力学研究

本文用pH电位法测定了在25℃、I＝0．15（NaClO4）条件下Ca2＋、Mg2＋、Cr3＋、Mn2＋、Co2＋、Ni2＋、Zn2＋、Cu2＋、Cd2＋、Fe3＋、pb2＋与硫代脯氨酸形成配合物的稳定常数，用RD－1型热导式自动量热计测定了生成这些配合物的焓变，进而计算了它们的吉氏自由能变和熵变等热力学参数。实验结果表明硫代脯酸金属配合物的吉氏自由能变的递交须序为：Mn（Ⅱ）＜Co（Ⅱ）＜Ni（Ⅱ）＜Cu（Ⅱ）＞Zn（Ⅱ），符合Iruing－Williams序列，而Ph（Ⅱ）＞Mg（Ⅱ）＞Ca（Ⅱ）是显而易见的。△H变化与△G变化顺序是一致的，△S值较接近，说明这些配合物稳定性可能主要取决于△H大小。

N,N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根金属配合物的研究

本文首次报道了一系列Ｎ，Ｎ－二甲酰基二硫代氨基甲酸根为配体的过渡金属配合物，对它们进行了化学分析、光谱表征和磁性质研究。研究结果表明，在配合物中，配体二硫代氨基甲酸根一般为较弱的双齿配位。

硫代二草酰二-(3,5-二甲基嘧啶)金属配合物的合成与表征

通过4,6-二甲基-2-巯基嘧啶与草酰氯反应合成硫代二草酰二-(3,5-二甲基嘧啶)及其5种金属配合物,并通过UV,IR,1HNMR对目标化合物进行了表征,结果表明氮原子和羰基氧原子与金属离子参与了配位.

硫代酰腙及其金属配合物的红外光谱性质

本文分析糠醛、5-硝基糠醛和邻甲氧基苯甲醛硫代糠酰腙以及它们的铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的红外光谱吸收性质。被测化合物均经元素分析进行了表征。结构通式分别为:

邻香草醛—2—硫代呋喃羧酸腙及其金属配合物抑菌活性研究

邻草醛—2—硫代呋喃羧酸腙(OVFTCH)及其过渡金属铜(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、银(Ⅰ)配合物是国内新近研究的一类含有CVS活性中心的非缩氨基化合物。我们对其该类配合物进行了抑菌试验。

4,6-二甲基嘧啶-2-硫代乙酸稀土配合物的合成、表征及抗肿瘤活性研究

报道了合成的8种4,6-二甲基嘧啶-2-硫代乙酸的稀土配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振氢谱和热重-差热分析,确定了配合物的组成和结构,结果表明,配合物的组成为LnL3.nH2O,其中HL=4,6-二甲基嘧啶-2-硫代乙酸,Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,n=4或5。在配合物中配体羧基脱去质子后采用螯合双齿的方式与稀土离子形成配位键,同时,配合物中含有4或5个结晶水。抗肿瘤活性研究表明,部分配合物对常见的HL-60人白血病细胞、BGC-823人胃癌细胞、Bel-7402人肝癌细胞、Hela人宫颈癌细胞的抗肿瘤活性明显强于配体。

乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯镍/钴配合物现场红外光谱电化学研究

本文对非线性光学材料乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯 (HLSB)的镍 /钴配合物Ni(LSB) 2 /Co(LSB) 2进行了电化学和现场红外光谱电化学的比较研究 ,结果表明 ,平面型镍配合物桥联双二茂铁体系中的电子离域程度高 ,其氧化分为两步单电子可逆过程 ,分子内的两个二茂铁基之间存在着较强的电子交流 ,电子传递主要是通过配体的骨架链进行的 ,观察到出现在 1 4 53cm- 1 处的νCC 伸缩强振动峰。而变形四面体钴配合物桥联双二茂铁体系的氧化为一步两电子过程 ,分子中的电子离域程度低 ,抑制了两个二茂铁基之间的电子交流 ,两个二茂铁基近乎等同。

Cr(Ⅲ)，Cu(Ⅱ)，Zn(Ⅱ)与2，2′-二硫代二苯甲酸配合物的合成及表征

苯甲酸类过渡金属配合物因其在有机合成、生物化学的催化领域的潜在应用而备受关注。文中采用水热合成法,以2,2′-二硫代二苯甲酸为配体与Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)3种金属离子氯化物反应,在140℃得到3种相应过渡金属配合物。依据元素分析,质量、容量分析确定了配合物的组成,通过红外光谱分析确定了3种目标配合物的结构。研究结果表明:2,2′-二硫代二苯甲酸与Cr(Ⅲ)形成摩尔比为3∶2型配合物,与Cu(Ⅱ)形成摩尔比为2∶1型配合物,与Zn(Ⅱ)形成摩尔比为2∶2型配合物。

硫代杯[4]芳烃与镍、铜、银配合物的合成与表征

以硫代亚甲桥对叔丁基杯 [4 ]芳烃为配体 ,以三氯甲烷与乙腈为混合溶剂合成了过渡金属镍、铜、银的杯芳烃金属配合物。由元素分析确定配合物的组成为Ni(C4 0 H4 8O4 S4 ) 2 (NO3 ) 2 ,Cu(C4 0 H4 8O4 S4 ) 2 (NO3 ) 2 ,Ag2 C4 0 H4 6 O4 S4 ,利用红外光谱、紫外光谱对配合物进行了表征 .

Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)与2,2'-二硫代二苯甲酸配合物的合成与表征

以2,2′-二硫代二苯甲酸为配体,分别与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)合成了三种过渡金属配合物,通过元素分析、ICP发射光谱和热重分析确定了配合物的组成;并用红外光谱、荧光光谱和热重分析进行了表征.结果表明:2,2′-二硫代二苯甲酸与与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)形成摩尔比为1∶1型配合物,三种配合物均具有较强的荧光性能,配合物热稳定性为:镍(Ⅱ)和钴(Ⅱ)高于铜(Ⅱ).

三甘双酰-N-乙基苯胺过渡金属硫氰酸盐配合物的合成

为进一步探讨酰胺型开链冠醚及其配合物的组成、性质和结构之间的关系,以及酰胺型开链冠醚及其配合物在农业、医药和消毒剂等应用方面的相关技术,我们合成了以N-乙基苯胺为端基的开链冠醚及其与过渡金属硫氰酸盐所形成的配合物。

二硫代氨基甲酸盐金配合物的抗肿瘤活性研究进展

金属配合物作为抗癌药物的研究已受到广泛关注。金属药物的毒性、生物利用度和特异性可由金属配合物的结构和配体属性进行微调。金(Ⅰ,Ⅲ)配合物因具有优良的抗肿瘤活性被广泛研究。拥有配位功能的二硫代氨基甲酸盐具有潜在的化学保护功能,可用于治疗细菌和真菌感染,甚至癌症。稳定的二硫代氨基甲酸盐配体与金(Ⅰ,Ⅲ)的结合物因展现出优异的抗肿瘤活性而被广泛关注和研究,为癌症治疗提供了一种新的有效方法。主要综述了二硫代氨基甲酸盐金(Ⅰ)和金(Ⅲ)配合物的抗肿瘤活性研究进展,以期为相关研究和应用提供参考。

柚皮苷-金属配合物的抗氧化活性研究

采用二苯代苦味肼基自由基(DPPH)法和硫代巴比妥酸法(TBA)对3种柚皮苷-金属配合物的抗氧化活性进行了测定。结果显示,3种柚皮苷-金属配合物对DPPH自由基均具有清除作用,其清除能力大小依次为:柚皮苷-铁(Ⅲ)配合物、柚皮苷-锌(Ⅱ)配合物和柚皮苷-铜(Ⅱ)配合物;柚皮苷-铁配合物和柚皮苷-锌配合物对亚油酸的过氧化反应均表现出抑制作用,其中柚皮苷-铁配合物的抗氧化活性高于抗坏血酸,而柚皮苷-铜配合物对亚油酸过氧化反应表现出较大的促进作用。柚皮苷与铁盐或锌盐形成金属配合物后其抗氧化活性得到提高,不同柚皮苷-金属配合物具有不同的抗氧化活性。

硫代双烯镍近红外染料的合成及性质

该文分别通过安息香路线和二酮路线合成了4种具有不同取代基的硫代双烯镍近红外染料,并考察了染料的物理、光电化学及热稳定性等性质。紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)吸收光谱测试结果表明,配合物在700～1 100 nm都具有较强的吸收。对化合物的取代基效应及溶剂效应的研究发现:供电子基团导致λmax红移,而吸电子基团导致λmax蓝移,且λmax随着溶剂极性增大而增大。利用循环伏安法和差分脉冲伏安法(CV/DPV)测试了化合物的电化学性质。此外,该文还通过密度泛函理论(DFT)对化合物的HOMO和LUMO能级进行了计算。热失重测试研究表明,合成的化合物具有较好的热稳定性。

硫代杯[4]芳烃对Mn或Cu催化天然橡胶热氧老化的影响研究

杯[4]芳烃作为一类主体化合物,由于其独特的分子结构,可以通过氢键、静电力或范德华作用力等与客体分子结合形成主-客体化合物。在杯[4]芳烃桥接结构上引入硫原子后可以使其空腔尺寸变大,同时硫原子特有的识别作用,与天然橡胶中微量的过渡金属铜(Ⅱ)或锰(Ⅱ)有很强的配位能力,形成结构稳定的磺化硫代杯[4]芳烃-金属配合物后可抑制过渡金属在天然橡胶热氧老化中的催化作用,达到改善天然橡胶热氧老化性能的目的。在本研究中,我们合成了磺化硫代杯[4]芳烃并通过FTIR、DSC和TGA等分析探究磺化硫代杯[4]芳烃在过渡金属离子铜(Ⅱ)或锰(Ⅱ)催化天然橡胶热氧老化中的防护效果。与未添加磺化硫代杯[4]芳烃组样品相比,添加组样品的FTIR谱图中O-H、C=O和C=C的信号均有减弱,DSC曲线上的氧化诱导温度分别提升约18.87℃和29.90℃,TGA中的外延起始热分解温度分别提升11.82℃和15.03℃。这表明磺化硫代杯[4]芳烃在过渡金属离子铜(Ⅱ)或锰(Ⅱ)在催化天然橡胶热氧老化过程中可以作为一种有效的抗热氧老化剂。