新型硫代双烯镍络合物合成及其对菁染料的光稳定作用

在合成中间体二(4-叔丁基苯基)羟乙酮基础上,进一步合成了双(1,2-二(4-叔丁基苯基)-1,2-二硫代双烯)镍络合物(DYE-02),利用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析等方法对中间体及DYE-02的结构进行了表征,并研究了DYE-02自身的光稳定性能及其对菁染料(Cy7)的光稳定作用。结果表明,与双(1,2-二苯基-1,2-二硫代双烯)镍络合物(DYE-01)相比,苯环上引入叔丁基后,DYE-02的最大近红外吸收波长在885nm,发生明显的红移,具备更好的自身光稳定性,并且能明显提高菁染料的光稳定性。

离子型硫代双烯镍络合物的制备及物性研究

研究利用三乙胺作为还原剂,将中性硫代双烯镍络合物与不同卤代盐反应制备出离子型硫代双烯镍络合物,并通过IR、HRMS对其进行表征。同时通过紫外-可见光光谱的分析,调查了离子型硫代双烯镍络合物的光热稳定性;进一步通过循环伏安法,测定了硫代双烯镍络合物的氧化还原电位,为其应用提供了基本数据。结果表明,离子型硫代双烯镍具有更好的光热稳定性,且本研究所采用的制备方法适合大量制备离子型硫代双烯镍络合物。

金属原子对硫代双烯金属络合物光热稳定性的影响

为了探究硫代双烯金属络合物的金属原子对化合物性能的影响,本文设计并合成了一个含长碳链的硫代双烯钴络合物的近红外染料,考察其光热性能,并与镍硫代双烯络合物性能对比。测试结果表明:镍的络合物比钴的络合物具有更好的稳定性。

侧链含不饱和基团取代的硫代双烯型镍络合物的合成及其性能

合成了3个侧链含不饱和基团取代的硫代双烯型镍络合物,即双[4,5-二(4'-叔丁基苄基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2a)、双[4,5-二(烯丙基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2b)和双[4,5-二(3'-苯基-烯丙基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2c)以及作为参照品的一个侧链含饱和基团的硫代双烯型镍络合物,即双[4,5-二(癸基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2d).它们的结构经1H NMR和质谱得到了表征.这些化合物在甲苯中有较好的溶解性,最大吸收波长(λmax)在1000 nm左右,而且取代基对它们最大吸收波长的位移影响很小.它们在固态聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中的λmax也在1000 nm左右,且浓度较低时,吸收曲线未见有宽化的迹象.固态循环伏安的测试结果表明,苯基的引入对提高这类化合物的氧化电位有影响.热重分析(TGA)的结果表明,这类化合物失重5%的温度都在200℃以上.氙灯(300 W)照射100 min,它们的吸光度在甲苯中下降不到10%,在固态的PMMA中下降不到2%,苯基的引入有助于提高这类化合物在溶液和固态PMMA中的光化学稳定性.

离子型硫代双烯金属络合物近红外染料的研究进展

近红外染料因具有独特的光谱特性而越来越受到人们的关注,应用领域不断拓宽。硫代双烯金属络合物作为商品化较早的一类近红外染料,因其结构简单、光热稳定好、光电磁性优良而得到了快速发展,本文就离子型硫代双烯金属络合物的研究进展进行了总结。

硫代双烯镍络合物的合成及光热稳定性的研究

为了探究近红外染料的光、热特性,本文合成了一个中性和三个离子型硫代双烯镍络合物,并进行了表征。利用紫外和红外吸收光谱分析染料在溶液和固体状态下对光、热变化的关系,比较了其稳定性。结果表明离子型硫代双烯镍络合物具有更好的光、热稳定性。