一种简便合成桥环硫代吗啉化合物(1R,5S)-3-硫代-8-氮代双环[3.2.1]辛烷的方法(英文)

目的设计一条简便的桥环硫代吗啉化合物(1R,5S)-3-硫代-8-氮代双环[3.2.1]辛烷的合成方法。方法以内消旋的2,5-二溴己二酸二乙酯和苄胺为起始原料,一步构建在2,5位具有顺式二羧酸酯取代的四氢吡咯关键中间体,再经过还原、合环等多步反应合成目标化合物。结果与结论本工艺路线操作简单,以35%的总收率(以内消旋的2,5-二溴己二酸二乙酯计)得到桥环硫代吗啉化合物,新工艺克服了现有合成方法中反应条件苛刻、使用昂贵试剂等缺点,具有反应条件温和、操作简单、收率高等特点。

α-硫羰基硫代甲酰吗啉的合成及反应研究

α－硫羰基硫代甲酰胺类化合物于１９８０年被合成［１～３］，但对其性质、反应性及在有机化学中的应用尚未见报道．含有两个硫羰基的化合物为深红或深绿色晶体，反应活性较大，可作为有机合成原料、远红外吸收染料、激光Ｑ开关及有机导体等［４］．对该类化合物的研究具...

三苄基锡吗啉二硫代氨基甲酸盐的合成、表征及晶体结构

利用三苄基氯化锡和吗啉二硫代氨基甲酸钠反应,合成了三苄基锡吗啉二硫代氨基甲酸盐。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。化合物为三斜晶系,空间群P1珔,a=0.98417(16)nm,b=1.08163(19)nm,c=1.3788(2)nm,α=72.850(3)°,β=88.895(3)°,γ=64.231(3)°,Z=2,V=1.2528(4)nm3,Dx=1.469g·cm-3,μ(MoKα)=1.204mm-1,F(000)=564,R1=0.0215,wR2=0.0531。化合物中,锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。

吗啉二硫代氨基甲酸铁(Ⅲ)配合物Fe(S_2CNC_4H_8O)_3的合成、表征及晶体结构

合成了标题化合物Fe(S_2CNC_4H_8O)_3,得到黑色柱状晶体。晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=0.9300(2)nm,b=1.0490(2)nm,c=1.3710(3)nm,a=100.60(3)°,β=95.4O(3)°,γ=106.60(3)°,V=1.2445(4)nm^3,M_r=542.58,Z=2.中心Fe原子分别与来自三个吗啉二硫代氨基甲酸的六个硫原子配位形成八面体构型,由于四元螯合环的环张力,导致该八面体严重变形,六个Fe-S键的键长范围在0.2423(5)～0.2458(2)nm。热分析表明标题化合物在791.80℃完全分解。

二茂铁硫代乙酰吗啉合成工艺

以二茂铁和乙酰氯为原料,二氯甲烷为溶剂,氧化锌为催化剂,进行傅-克酰基化反应合成乙酰基二茂铁(主产物为单乙酰基二茂铁),并通过正交实验得出最佳反应条件:n(二茂铁)∶n(乙酰氯)∶n(氧化锌)=1∶3∶1.2,反应时间45 min,在该条件下产率为86%;然后,乙酰基二茂铁与硫磺、吗啉发生Willgerodt-Kinder反应,合成二茂铁硫代乙酰吗啉,通过正交实验得出最佳条件:n(乙酰基二茂铁)∶n(硫磺)∶n(吗啉)=1∶3∶6,反应时间4 h,在该条件下产率为65%,并经元素分析、IR、1HNMR表征确定为目标产物。

4,4′-二硫代二吗啉交联丁苯橡胶改性沥青的抗紫外老化性能

为了考察紫外老化对交联丁苯橡胶改性沥青的性能及微观结构的影响,用4,4′-二硫代二吗啉对丁苯橡胶改性沥青进行交联改性,通过对不同老化时间下交联改性沥青的物理性能试验,并结合微观结构分析及图像处理的方式,借助拟合结果综合分析了紫外老化过程中改性沥青的性能和微观结构及其面积比的变化。结果表明,在紫外老化7~21 d的过程中,老化速率较快且各项性能变化明显,老化28 d后试样的微观溶胀面积比从21.41%减少至13.11%,沥青与改性剂的稳定两相“海-岛”交联体系结构逐渐被破坏。溶胀面积比的变化趋势与针入度、软化点和旋转黏度的拟合程度较高,但与延度的变化不存在明显规律。长期紫外老化后交联改性沥青的低温性能严重下降,不适用于高紫外辐射且寒冷的地区。

微波辐射合成对吗啉硫代酰甲基联苯

研究了联苯乙酮、硫和吗啉在微波加热下合成对吗啉硫代酰甲基联苯。通过正交实验得到最佳反应条件如下:微波辐射功率950 W、微波辐射时间7 min、n(联苯乙酮)∶n(硫)∶n(吗啉)为1.0∶3.5∶1.5,在此条件下,对吗啉硫代酰甲基联苯的收率为66.20%。

高效液相色谱测α—硫代苯甲酰基硫代甲酰吗啉与丁炔二酸二乙酯反应的产率

本文研究了用高效液相色谱测试α—硫代苯甲酰基硫代甲酰吗啉与丁炔二酸二乙酯反应产率的方法。

三苄基锡吗啉二硫代氨基甲酸酯和二苄基锡双吗啉二硫代氨基甲酸酯的晶体结构

利用三苄基氯化锡,二苄基二氯化锡和吗啉二硫代氨基甲酸酯钠反应,合成了三苄基锡吗啉二硫代氨基甲酸酯（1）和二苄基锡双吗啉二硫代氨基甲酸酯（2）;通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征.用X-射线单晶衍射测定了这两个化合物的晶体结构.化合物1为三斜晶系,空间群P1,a=0.984 17（16nm）,b=1.08 163（19）nm,c=72.850（3）°,β=88.895（3）°,γ=64.231（3）°,Z=2,V=1.2528（4）nm3,Dx=1.469 g/cm3,μ=1.204 mm-1,F（000）=564,R=0.0328,wR=0.0995.化合物2为正交晶系,空间群Pca21,a=1.832 7（3）nm,b=0.656 78（12 nm）,c=2.258 3（4）nm,α=90°,β=90°,γ=90°,Z=4,V=2.718（9）nm3,Dx=1.258 g/cm3,μ=1.271 mm-1,F（000）=1272,R=0.043 4,wR=0.115 2.在1的晶体中,锡原子呈现五配位畸变三角双锥构型;2的晶体则是六配位的畸变八面体构型.

2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮的研究进展

综述了2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮的合成工艺,对各种合成方法进行了评述。详述了α-氨基苯乙酮类光引发剂在涂料、粘合剂,印刷油墨等领域中的应用,并对该类光引发剂的发展前景进行了展望。

二硫代二吗啉对烯丙基环氧树脂/硫磺体系双固化行为的影响

采用差示扫描量热(DSC)法研究了二硫代二吗啉(DTDM)对烯丙基环氧树脂/硫磺(DADGEBA/S)体系双固化行为的影响,以及不同DTDM/S配比对DADGEBA/S体系双固化行为的影响,并探讨了DTDM的最佳添加量。另外,还利用T-β外推法探究了DADGEBA/DTDM/S复合体系固化工艺条件。研究结果表明:当m(DADGEBA)∶m(DTDM)∶m(S)=15∶1∶2时,复合体系固化反应速率较快,其最佳固化条件为160℃/1 h、180℃/3 h和220℃/2 h。

N,N’-二硫代二吗啉的无水制备工艺研究

以吗啉和一氯化硫为原料,以固体氢氧化钠为缚酸剂合成了N,N’-二硫代二吗啉（DTDM）,考察了反应条件和重结晶条件对产物收率的影响。结果表明,较佳的合成工艺条件为：n（吗啉）∶n（S2Cl2）∶n（NaOH）=2∶1∶2,反应温度30～40℃,反应时间8 h,粗产品收率可达93%;较佳的重结晶工艺条件为：溶剂乙酸乙酯,m（溶剂）∶m（产品）=4∶1,结晶温度0～5℃,重结晶收率可达93%,DTDM总收率可达86%以上,采用FTIR与1H NMR对产物结构进行了表征。

4,4′-二硫代二吗啉的合成及重结晶工艺研究

以吗啉和一氯化硫为原料,在无水体系中,以过量的吗啉做缚酸剂合成了4,4′-二硫代二吗啉(DTDM),考察了反应条件和重结晶条件对产物收率的影响。结果表明,较佳的合成工艺条件为n(吗啉)∶n(S2Cl2)=4∶1,反应温度30~40℃,反应时间6h,粗产品收率可达96%;较佳的重结晶工艺条件为溶剂乙酸乙酯,m(溶剂)∶m(产品)=4∶1、结晶温度0~5℃,重结晶收率】93%,DTDM总收率】90%,采用FT-IR与1 H NMR对产物结构进行了表征。

α-硫羰基硫代甲酰胺与丁炔二酸二乙酯的反应探索

本文研究了α-硫代苯甲酰基硫代甲酰吗啉与丁炔二酸二乙酯的反应。结果表明生成的产物为取代噻吩。

一种吉非替尼含硫类似物的合成

以3-羟基-4-甲氧基苯甲酸甲酯、硫代吗啉为起始原料,通过烷基化、硝化、还原、环合等反应,合成了一个未见文献报道与吉非替尼吗啉环片段不同的含硫类似物,收率为70.3%,其结构经1H NMR、13C NMR、ESI-MS以及元素分析进行表征。

硫黄硫化天然橡胶的新型二元促进剂体系

研究了在 NR胶料中将 1-苯基 - 2 ,4 -二硫代缩二脲 ( DTB)作为 2 - ( 4 -吗啉硫代 )苯并噻唑 ( MBS)的副促进剂的效果。结果发现 ,所有硫化反应都是一级反应 ,与 DTB的用量无关。分析了不同 DTB用量下硫化胶的力学性能 ,发现 NR的应变结晶性未受 DTB影响。根据加工性能、力学性能和溶胀行为确定DTB的最佳用量为 0 .2 5～ 0 .

含有效硫化体系的橡胶与金属粘合的特点

含有效硫化体系的橡胶的粘接强度不高的原因是,二硫代二吗啉与六次甲基四胺或它们的分解产物之间发生了化学反应,降低了胶料和粘接组分中的橡胶的硫化速率,并抑制了粘接组分中的线型酚醛预聚物的缩聚反应。文中指明了提高粘接强度的途径。

微分脉冲极谱测定痕量铊的研究

在pH值为5～10的范围内,铊(I)与4-吗啉二硫代羧酸钾生成不溶于水的螯合物并定量的吸附在微晶萘的表面上。用15 ml的1.5 mol/L的HCl使该不溶性螯合物脱附溶解后,在滴汞电极(DME)上用微分脉冲极谱(DPP)法测定痕量的铊(I)取得了很好的效果。该分析方法的检测限达到0.025 mg/ml,所测定的铊(I)浓度的线性范围达到0.05～10 mg/ml,标准曲线的相关系数g = 0. 999 5,相对标准偏差为 0.90。