O，O-二甲基硫代磷酰胺异构反应动力学与绿色集成工艺

研究了硫酸二甲酯浓度和反应温度对O,O-二甲基硫代磷酰胺异构化反应的影响,建立了O,O-二甲基硫代磷酰胺异构化反应的动力学模型。拟合得到了O,O-二甲基硫代磷酰胺在硫酸二甲酯催化作用下的反应动力学模型参数。结果表明,主副反应均为二级反应,主反应的活化能为104 kJ/mol,副反应的活化能为111～116 kJ/mol,降低反应温度可减少副反应的发生。提出了采用硫酸二甲酯为催化剂,O,O-二甲基硫代磷酰胺异构合成O,S-二甲基硫代磷酰胺的绿色集成工艺。

异构反应-分子蒸馏分离合成O,S-二甲基硫代磷酰胺

对O,O-二甲基硫代磷酰胺催化异构-分子蒸馏合成O,S-二甲基硫代磷酰胺的工艺进行了研究。得到了异构反应-分子蒸馏分离的优化工艺条件：反应温度40～50℃,反应时间3 h,蒸馏温度90～100℃,操作压力20～40 Pa。10 t/a中试装置运行表明：将分子蒸馏分离得到的原料重新异构得到O,S-二甲基硫代磷酰胺的质量分数与总收率分别为92.8%、94.2%。

O-乙基O-芳基N-异丙基硫代磷酰胺脂结构与活性定量关系中芳基邻位取代效应的影响

利用π、Σσ、F、Verloop的STERIMOL参数及邻位取代基形成氢键的指示变量、定量地分析了39个O-乙基O-芳基N-异丙胺基硫代磷酰胺酯类化合物结构与除草活性的关系,进一步讨论了芳基邻位取代基团对分子除草活性的贡献。

O-乙基-N-烷基(取代硫脲基)硫代磷酰胺酯的合成及其生物活性

采用O-乙基-N-烷基(异硫氰基)硫代磷酰胺酯与不同胺的加成反应,合成了一系列新型的O-乙基-N-烷基(取代硫脲基)硫代磷酰胺酯,其结构经元素分析、IR及~1H NMR证实.生物活性初步测定表明,这类化合物均具有一定的广谱杀菌及除草活性.

O-烷基O-取代苯基硫代磷酰胺酯类化合物的合成及其结构与杀虫活性的定量关系

合成了19种O-烷基O-取代苯基硫代磷酰胺酯类化合物,在定量测定其杀虫活性的基础上,对该类化合物进行了结构与活性定量关系的解析。结果表明,分子中芳基上取代基的电子效应与2,3-位上取代基的疏水性质对活性有重要影响。

O－乙基－N－异丙基（取代硫脲基）硫代磷酰胺酯类衍生物杀菌作用的构效关系研究

研究了一系列Ｏ－乙基－Ｎ－异丙基（取代硫脲基）硫代磷酰胺酯类化合物的杀菌活性，发现分子的活性中心在硫脲基上，其氮原子上所连的取代基对活性有重要影响．采用取代基物理参数及化合物对多种植物病菌的抑制活性，进行了结构与活性定量关系的研究．建立了较好的结构与活性的相关式，预测出更高活性的化合物并得到实验证实．

N－异丙基－O－芳基－O＇－半乳吡喃基硫代磷酰胺酯的合成、结构及生物活性

报道了新型Ｎ－异丙基－Ｏ－芳基Ｏ＇－半乳吡喃糖基硫代磷酰胺酯的合成，并对有关反应进行了讨论．通过重结晶分离得到了化合物Ｎ－异丙基－Ｏ－（对－氯苯基）－Ｏ＇－半乳吡喃糖基硫代磷酰胺酯的纯异构体，单晶Ｘ射线衍射分析结果表明，此纯异构体分子中手性磷原子的构型为Ｒ。初步测定了这类化合物的除草活性及抗病活性。

硫代磷酰胺类化合物的反相高效液相色谱研究

本文对新合成的11个有机磷化合物的反相高效液相谱行为进行研究,探讨了硫代磷酰胺类磷酯基上碳原子数的变化规律与Traube＇s规则之间的关系,并对其中亚甲基在不同流动相中的选择性进行了测定。此外,用窗图法对环状硫代磷酰胺类进行了最佳分离条件的选择。通过实验,建立了分离这两类有机磷化合物的实用方法。

手性硫代磷酸及其衍生物的研究(Ⅸ)——O-乙基O-苯基硫代磷酰胺水解反应的立体化学

旋光活性O-乙基O-苯基硫代磷酰氯在碱存在下与伯胺、仲胺或氨反应,得到构型翻转的O-乙基O-苯基硫代磷酰胺.其酸性水解在6 mol/L或9 mol/L盐酸/二氧六环中进行,得P—N键断裂的构型翻转产物;碱性水解在1 mol/L或3 mol/L NaOH/二氧六环中进行,得到以OPh为离去基团的构型翻转产物.水解反应机理用三角双锥(TBP)中间体概念得到合理解释.

N-烷基-O-烷基-O-(1,2,2,2-四氯乙基)硫代磷酰胺酯的合成研究

合成了9个未见文献报导的四氯乙基硫代磷酰胺酯,并对它们的合成、结构和性质以及杀蚜虫、线虫活性等进行了初步研究。

含1，2，4－三唑的有机硫代磷酰胺合成与生物活性

合成了１７个，含１，２，４－三唑的有机磷酰胺化合物，经元素分析、ＩＲ、１ＮＭＲ、ＭＳ确定了新化合物结构，初步生物活性测定表明新化合物有很好杀虫活性。

N-(糖基硫代亚脲基)-芳基硫代磷酰胺芳基酯的合成

The Reaction of arylatrloxythiophosphoric hydrazide 2a～2d with glycosyl isothiocyanates 3a～3d gave the corresponding aryl N-（glycosylthioureylene）-arylthiophosphoramidates 4a～4d,5a～5d,6a～6d,7a～7d.The resulted compounds contained glycosylthioureylene and thiophosphoric amide fragments.The glycosyl isothiocyanates 3a～3d were prepared by the reaction of α-D-glycosyl bromides with Pb（SCN）2.The biologic activities of the representative compounds were studied.

O，O－二甲基硫代磷酰胺的反相高效液相色谱分析

本文应用反相高效液相色谱法对ｏ，ｏ－二甲基硫代磷酰胺样品进行了色谱分离，以内标法进行了定量测定，并且发现样品组成中含有少量甲胺磷。本方法具有快速、简便和准确的特点。

O-甲基-S-正丙基硫代磷酰胺的合成研究

利用甲胺磷的中间体Ｏ，Ｏ－ 二甲基硫代磷酰胺的脱烷基－ 烷基化反应合成灭虫磷Ｏ－ 甲基－ Ｓ－ 正丙基硫代磷酰胺，收率９４ ％ 。

取代基对硫代磷酰胺酯摩擦磨损的影响

采用四球机和SRV试验机研究了3类不同结构的硫代磷酰胺酯(TPA)的抗磨有效性,包括硫代磷酰单胺酯(TPMA)、硫代磷酰双胺酯(TPDA)和二硫代磷酰单胺酯(DPMA)。结果表明,TPA通常有较好的抗磨性和承载能力。其润滑性取决于酯基和胺基的结构、取代基的电负性和摩擦条件。在单向滑动和往复运动中性能都较佳的是硫脲基上连接有强烈吸电子作用的取代基的O-乙基、N-烷基和硫脲基单硫代磷酰胺酯(EAPTUT)。某些TPA的性能优于ZDTP、MoDTP、硫代磷酸酯、膦酸次膦酸胺盐、T305和T307等商品化的抗磨剂。1个TPA分子中同时含有S、P、N基团,分子内相互牵制作用使每个功能团都不会过度活泼,摩擦过程中的腐蚀磨损和磨粒磨损很易平衡,总磨损最小。SRV试验中每次往复运动磨出新鲜金属表面仅费时百分之几秒,而活性不够的抗磨剂可能无法及时生成新表面保护膜。

N-烷基-O-烷基-O-(1-氰基-2,2,2-三氯乙基)硫代磷酰胺酯的合成

八十年代初,文献报道了O,O—二烷基—O—(氰基氯烷基)硫代磷酸酯具有良好的生物活性。我们在深入研究了氰基多卤烷基硫代磷酸酯及相应的磷酰胺的基础上,采用在相转移催化剂三乙基苄基溴化铵作用下,O—烷基硫代磷酰二氯直接与三氯乙醛、氰化钠水溶液反应,制备三个未见文献报道的O—烷基—O—(l—氰基—2,2,2—三氯乙基)硫代磷酸一氯2a～2c,然后用胺化的路线合成了八个未见文献报道的目标化合物3a～3h:

O-[3-(2′-或4′-吡啶)丙基]硫代磷(膦)酸酯及硫代磷酰胺酯类化合物的研究

用O,O-二烷基硫代磷酰氯,O-烷基胺基硫代磷酰氯及O-烷基(或芳基)苯基硫代膦酰氯与3-(2′-或4′-吡啶)丙醇缩合制备了相应的硫代磷酸脂,硫代磷酰胺酯共十八个新化合物。测定了它们的红外光谱和核磁共振谱,探索了适宜的反应条件及产物的提纯方法。经初步测试表明某些化合物具有植物激素的活性。

相转移催化合成N－取代硫代磷酰胺二乙酯

用乙基氯化物（Ｏ，Ｏ－二基硫代磷酰氯）与不同的胺反应，以碱酸钾作缚酸剂、季铵盐作相转移催化剂，合成了六种Ｎ－取代硫代磷酰胺二乙酯，其结构经ＩＲ、ＮＭＲ和元素分析证实。

O，O-二甲基硫代磷酰胺（肼）衍生物的合成及除草活性

为了寻找安全、高效的除草活性化合物，通过植物生长调节剂与O，O-二甲基硫代磷酰氯的缩合反应得到8个新化合物，产率为28％～64％．利用’HNMR确定了化合物的结构．初步生物活性测定表明：化合物2、3和7对油菜Brassica mapus具有优异的抑制作用，质量浓度为100mg／L时，抑制率达到100％，其效果优于对照化合物2，4-D．其中化合物2和7表现出很好的向顶输导特性．化合物1和5具有优异的促生长作用，并表现出明显的向根积累特性．

1-硫代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-甲撑烷氧基硫代磷酰胺的合成

以三氯硫磷、高位阻醇 A等为原料 ,通过三步反应合成了化合物 1 -硫代 -1 -磷杂 -2 ,6,7-三氧杂双环 [2 ,2 ,2 ]辛烷 -4 -甲撑烷氧基硫代磷酰胺。研究了化合物的 31 P NMR和 MS。