LC-MS/MS法测定大鼠血浆中S,S,S-三丁基三硫代磷酸酯质量浓度及其毒物动力学研究

目的 建立LC-MS/MS法测定大鼠血浆中S,S,S-三丁基三硫代磷酸酯的质量浓度,并用于大鼠体内的毒物动力学研究。方法 采用沉淀蛋白法进行血浆样品前处理,以丙酸倍氯米松为内标。色谱柱为Agilent Zorbax SB C_(18)(50 mm×2.1 mm, 3.5μm)柱,流动相为水(含体积分数0.1%甲酸)-乙腈/甲醇(体积比1∶1),梯度洗脱,流速为0.8 mL·min^(-1)。质谱检测采用ESI源,正离子化方式,多反应监测模式(MRM)进行扫描检测。结果 血浆中S,S,S-三丁基三硫代磷酸酯线性范围为2~800μg·L^(-1),线性良好(r≥0.99),批内、批间RSD均在±15%内,准确度在85%~115%内。高、中、低质量浓度总体提取回收率为89.0%,变异系数为1.1%。结论 本方法适用于大鼠血浆中S,S,S-三丁基三硫代磷酸酯质量浓度的准确测定和动力学研究。

Tf_(2)O活化苯基次磷酸直接合成双硫代磷酸酯

使用Tf_(2)O为活化剂,DMAP为稳定剂,活化易得的苯基次磷酸产生磷双阳离子等价物,原位生成的阳离子等价物与各种含SH化合物进行偶联反应,合成相应的双硫代磷酸酯.该方法操作步骤简单,无需金属催化剂,底物适用性广泛,为合成磷硫化合物提供了一种新颖且有效的方法.

两种硫代磷酸酯型极压抗磨剂对自动传动液抗颤性的影响

目的 探究2种硫代磷酸酯型商品化极压抗磨剂三苯基硫代磷酸酯衍生物(AW-1)和酸性硫代磷酸酯(AW-2)对自动传动液抗颤性能的影响。方法 参考JASOM349,采用能够高度模拟汽车离合器片工况的德国盘–盘型摩擦试验机(WAZAU)对含有上述2种硫代磷酸酯型极压抗磨剂的自动传动液的抗颤性进行对比测试,并采用扫描电子显微镜(SEM)和X射线能谱仪(EDS)对摩擦表面的形貌和元素进行深入分析。结果 虽然AW-1、AW-2是润滑油中常用的硫代磷酸酯型极压抗磨剂,但二者的分子结构存在差异,在摩擦副表面形成摩擦反应膜的形式也不尽相同。各含量AW-1形成的反应膜中均含有硫、磷、钙等元素,且随着油品中AW-1含量的增加,各元素的含量会发生不同程度的变化。低含量AW-2形成的反应膜中含有硫、磷、钙等元素,但高含量AW-2形成的反应膜基本不含硫、磷、钙元素。结论 通过扫描电子显微镜和EDS能谱对摩擦后的钢盘进行了分析,结果显示,AW-1和AW-2硫代磷酸酯型极压抗磨剂在摩擦副表面形成摩擦反应膜的机理不同。AW-1分子中的硫元素在摩擦副表面生成了S-Fe膜,磷元素与清净剂中的钙元素生成了抗颤性优良的Ca-P膜,因此含有AW-1的ATF的抗颤性优异。AW-2中的羧基与钢盘表面的铁元素发生反应,生成了硫代磷酸酯铁盐,并沉积在金属表面,这在一定程度上抑制了S-Fe反应膜和Ca-P反应膜的生成,因此相应油品的抗颤性能不佳。

硫代磷酸三苯酯中单质硫的高效液相色谱分析研究

采用高效液相色谱法测定了硫代磷酸三苯酯中单质硫的含量。利用高效液相色谱外标法对试样进行分离、检测,获得了最佳色谱条件。试验结果表明,最佳色谱条件:采用C_(18)色谱柱(250mm×4.6mm×5μm)和甲醇的流动相,流速为1.0mL/min,紫外检测器,检测波长为254nm,柱温为40℃,等度洗脱,进样量为10μL。方法的加标回收率为97%~100%,相对标准偏差(n=5)小于2%,具有操作简便、快捷、准确度高的特点。

二异丁基二硫代磷酸甲酸酯的合成及选矿试验研究

以二异丁基二硫代磷酸钠、氯甲酸乙酯为原料,合成出了二异丁基二硫代磷酸甲酸酯,分别考察了不同物料配比、不同反应温度,不同反应时间以及不同pH条件对产品含量和产率的影响,得到的合成条件为最佳物料比:n((C_(4)H_(9)O)2PS_(2)Na)∶n(C_(3)H_(5)ClO_(2))=1∶1.02,最佳合成温度为45℃,最佳合成时间120 min,最佳酸碱度pH=7条件下合成产品产率为96%,含量为94%以上的二异丁基二硫代磷酸甲酸酯产品。使用该产品作为捕收剂对某铜矿进行浮选对比实验,与现场所用捕收剂相比较,铜精矿铜品位提升1.97%,铜回收率提升0.51%。

丁基三苯基硫代磷酸酯对自动传动液抗颤性的影响

采用盘-盘型摩擦试验机(WAZAU)评测了丁基三苯基硫代磷酸酯(IR 232)含量对自动传动液(ATF)抗颤性的影响;针对JASO M349标准摩擦因数-转速(μ-v)曲线分析方法的不足,创建了摩擦因数-长磨耐久时间的(μ-t)分析方法。结果显示:IR 232对ATF抗颤性有较大影响;虽然采用JASO M349标准的μ-v曲线分析方法可以判断出IR 232添加量的优化范围,但无法准确判定油品抗颤性失效的具体时间;而采用μ-t曲线分析方法,可以准确判断出ATF油品失去抗颤性的时间;对于不同IR 232添加量的ATF A~F共6个油品,ATF C的抗颤性最优,在长磨耐久测试后65.7 h开始失去抗颤性,说明IR 232的最优添加量(w)为0.3%。

硫代磷酸酯寡聚核苷酸的立体控制合成研究进展

硫代磷酸酯(PS)修饰的寡聚核苷酸被广泛应用于生物化学机制研究、生物医药和新材料等领域.硫代磷酸酯中心P原子的立体构型对于PS核酸的生化性质具有显著影响.因此,高效、高立体选择性地合成PS寡聚核苷酸在过去的30年中引起了广泛的关注.本文分类归纳了制备立体纯PS寡聚核苷酸的方法,重点总结了近10年来基于立体纯单体和手性催化剂进行立体控制合成PS寡聚核苷酸的重要进展,对不同合成方法的优缺点进行了对比分析,最后对立体纯PS寡聚核苷酸合成的前景进行了展望.

硫代磷酸三正辛酯的合成及其摩擦学性能研究

合成了一硫代及四硫代磷酸三正辛酯 ,用电感耦合等离子体原子发射光谱仪、质谱仪和傅立叶转换红外光谱仪等表征了所合成的一硫代及四硫代磷酸三正辛酯的组成和结构 ,并在四球摩擦磨损试验机上考察了其在液体石蜡中的摩擦学性能 ;用扫描电子显微镜和 X射线光电子能谱仪对钢球磨痕表面进行了分析表征 .结果表明 :所合成的一硫代磷酸酯具有比二烷基二硫代磷酸锌更优异的摩擦学性能 ,可以显著提高液体石蜡的承载能力和抗磨能力 ,并能在适当浓度和较高载荷 (≥ 4 0 0 N)下改善液体石蜡的减摩性能 ;而活性元素含量较高的四硫代磷酸酯对液体石蜡的极压、抗磨和减摩性能的影响不大 ,这可能是由于其导致腐蚀磨损所致 .磨损表面分析结果表明 ,含添加剂的石蜡油在摩擦过程中发生腐蚀磨损 。

正丁基硫代磷酸酯的合成及其摩擦学性能研究

用MS、FT IR等方法对合成的三正丁基一硫代及四硫代磷酸酯进行了结构表征 ,并在四球摩擦磨损试验机上考察了其在液体石蜡中的摩擦学性能 ;用扫描电镜 (SEM )和X射线光电子能谱 (XPS)对钢球磨痕表面做了分析 .结果表明 :对于钢 钢摩擦副 ,合成的两种硫代磷酸酯可以显著提高液体石蜡的极压抗磨性能 ,但不能改善其减摩性能 .钢球磨损表面XPS和SEM分析结果表明 ,添加剂分子在金属表面发生物理或化学吸附 。

二烷基二硫代磷酸锑的合成及性能研究

文章研究了二烷基二硫代磷酸锑的合成工艺,通过考察反应时间、反应温度、投料方式、催化剂、原材料规格等,得出了最佳合成工艺,制备出了纯度较高、比值(碱式盐∶中式盐)适中的二烷基二硫代磷酸锑产品。对不同纯度、不同比值(碱式盐∶中式盐)的产品进行了抗氧、抗腐、极压、抗磨等性能评价,结果表明,纯度越高,产品的抗氧、抗腐、极压、抗磨性能越好,但油溶性和纯度没有明显对应关系。得出了产品中碱式盐与中式盐比值的最佳范围为0.84~1.30,为其应用提供了参考。

不对称S-烷基(烯丙基)O-取代苯基二硫代磷酸酯的合成及其杀菌活性研究

从二硫代磷酸二酯钠盐出发 ,经烷基化得二硫代磷酸三酯 ,用二甲胺为去烷基化试剂 ,得二硫代磷酸铵盐 ,再用五氯化磷或三氯氧磷氯化 ,并进一步与取代苯酚反应得到目标化合物 O-烷基 S-烷基 (烯丙基 ) O-取代苯基二硫代磷酸酯 ,共 2 8个新化合物。它们分别与 8种植物病菌的离体实验表明 ,这些化合物对其中 7种病菌只有很低的抑菌活性 。

催化加氢制备三(4-氨基苯基)硫代磷酸酯工艺条件的改进

以对硝基苯酚和三氯硫磷合成反应制得的三(4-硝基苯基)硫代磷酸酯为原料,催化加氢还原制备三(4-氨基苯基)硫代磷酸酯.通过对溶剂种类、催化剂型号及用量、反应温度、反应压力等工艺条件的研究,得出如下较佳的工艺条件:以甲醇为溶剂,Raney-Ni为催化剂,反应温度70℃、反应压力2.0～3.0MPa.所得成品纯度大于94%.通过补加少量新鲜催化剂,催化剂能够重复使用并且性能稳定.

二烷基二硫代磷酸锌的大气压化学电离质谱

采用大气压化学电离质谱技术(APCI_MS)对润滑油抗氧抗腐蚀添加剂丁基、辛基混合烷基硫代磷酸锌进行了分析 ,并结合APCI_MS技术中特有的源内化学电离检测(CID)功能对二辛基二硫代磷酸锌进行了结构表征 ;该法简便、快速 。

O，O＇－二烷基－O－″－（取代苯乙腈肟）磷酸酯、硫代磷酸酯的合成及对氯硝柳胺的灭螺增效作用

合成了２０个Ｏ，Ｏ’－二烷基－Ｏ－”－（取代苯乙睛肟）磷酸酯、硫代磷酸酯，并分别与杀螺剂氯硝柳胺组成复方，进行室内杀螺试验，初步结果表明，化合物Ｖ４、７、１２、１８有明显杀螺增效作用，其中Ｖ１２可使氯硝柳胺的杀螺效果提高３．８ｌ倍。同时发现化合物Ｖ２、１０、１３单独使用时，也有良好的杀螺作用。

硫代磷酸酯缓蚀剂在金属表面成膜行为研究

模拟环烷酸高温腐蚀环境 ,通过对自行合成的硫代磷酸酯缓蚀剂性能评价 ,利用电镜和X射线能谱分析对该缓蚀剂的吸附膜形态与结构进行了分析研究 .结果表明 :硫代磷酸酯在金属表面吸附成膜属反应沉积与吸附覆盖的共同作用 .随着腐蚀溶液中硫代磷酸酯缓蚀剂浓度增加 ,表面膜逐渐由反应沉积型转化为吸附覆盖型 .

含二烷基二硫代磷酸锌润滑下等离子渗氮钢的摩擦磨损性能研究

本文对比研究了等离子渗氮GCr15钢与GCr15钢基材在含二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)润滑下的摩擦磨损性能.利用脉冲直流等离子渗氮炉对GCr15钢进行离子渗氮处理,采用X射线衍射(XRD)分析了离子渗氮层相组成,测量了渗氮前后的表面硬度值,在四球摩擦磨损试验机上考察了GCr15钢渗氮处理前后在含ZDDP润滑下的摩擦磨损性能,通过扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱仪(XPS)的分析探讨了摩擦学作用机理.结果表明:离子渗氮处理可以明显提高GCr15钢的表面硬度值,在ZDDP作用下,其减摩性能和抗磨性能都有明显的提高,其中在质量百分数为1.5%的ZDDP润滑作用下具有最优的效果,研究证明这是由于在离子渗氮GCr15钢和未渗氮GCr15钢摩擦表面分别生成了正磷酸盐和焦磷酸盐的摩擦反应膜,并且前者表面的磷酸盐膜总量多于后者,可以有效地隔离摩擦副表面的直接接触.

硫代磷酸酯类化合物对斑马鱼的急性毒性及QSAR分析

实验测定了9种硫代磷酸酯类化合物(倍硫磷、氨磺磷、氯硫磷、杀螟松、碘硫磷、皮蝇硫磷、异氯磷、甲基对硫磷、乙基溴硫磷)对斑马鱼(Brachydaniorerio)的急性毒性96h-LC50值,分别为0.95、4.52、1.95、3.03、0.85、0.56、3.44、3.44和0.82mg·L-1,其中倍硫磷、碘硫磷、皮蝇硫磷和乙基溴硫磷属于剧毒,其他5种(氨磺磷、氯硫磷、杀螟松、异氯磷和甲基对硫磷)属于高毒.以分子电性距离矢量(MEDV-13)有效表征硫代磷酸酯类化合物的分子结构,应用基于预测的变量选择与模型化(VSMP)方法建立急性毒性(-lgLC50)与分子结构(MEDV-13)的定量相关模型,模型的估计相关系数为0.9922,LOO检验相关系数为0.9796,表明模型具有良好的估计能力与稳健性.影响急性毒性的主要结构因素是由2个MEDV描述子表达的3个子结构碎片,即—CH3、—cCc和≥N=.其中子结构—CH3、—cCc与硫代磷酸酯类化合物母体骨架密切相关,而≥N=则反映取代基的变化.

分子印迹-基质固相分散萃取-高效液相色谱法测定土壤中4种硫代磷酸酯类农药残留量

建立了一种高效、选择性强的分子印迹-基质固相分散萃取结合高效液相色谱测定土壤中4种硫代磷酸酯类农药(毒死蜱、甲基立枯磷、甲基毒死蜱、甲基对硫磷)残留量的方法;并以甲基立枯磷为模板分子,以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,且n(模板分子)∶n(功能单体)=1∶4,以乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,以偶氮二异丁腈为引发剂,采用沉淀印迹聚合方法,合成了甲基立枯磷高分子印迹聚合微球(MIPs);以MIPs作为土壤样品提取液的基质固相分散吸附剂,采用HPLC检测处理后的样品,流动相为V(乙睛)∶V(0.1%乙酸水溶液)=3∶1,流速0.8 m L/min,进样量20μL,检测波长210 nm,采用Agilent Eclipse XDB-C8色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm),柱温25℃。结果显示:MIPs对甲基立枯磷有特异性吸附,对其结构相似物毒死蜱、甲基对硫磷和甲基毒死蜱也具有一定的吸附性能;在0.01~5.0 mg/kg范围内,各药剂的质量浓度与相应的峰面积间呈良好的线性关系,相关系数r为0.997 5~0.999 8;4种硫代磷酸酯类有机磷杀虫剂的检出限(LOD)为0.452~1.226μg/kg;添加回收率为76%~96%,相对标准偏差(RSD)为2.8%~7.3%。该方法可用于土壤中硫代磷酸酯类有机磷杀虫剂残留量的测定。

含四氮杂大环的双(O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根)合镍(II)或铜(II)配合物的合成和晶体结构

合成了含四氮杂大环hmta(hmta = meso-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷 )和O,O-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根的配合物 [Ni(hmta){SSP(OCH2CH2Ph)2}2] 1和 [Cu(hmta){SSP(OCH2CH2Ph)2}2] 2 , 并测定了它们的晶体结构。配合物1属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为: C48H72N4O4P2S4Ni, a = 9.827(3), b = 19.430(6), c = 13.932(3) ? b = 99.99(2), Mr = 1017.99, V = 2620(1) 3, Z = 2, Dc = 1.285 g/cm3, = 0.635 mm-1, F(000) = 1076, 最终的偏离因子为R = 0.0434, wR = 0.1078, 相应的可观测反射数为2306; 配合物2属单斜晶系, 空间群为P21/c, 晶胞参数为: C48H72N4O4P2S4CuO25, a = 9.730(4), b = 19.513(4), c = 14.031(3) ? b = 99.97(3), Mr = 1022.82, V = 2624 (1) 3, Z = 2, Dc = 1.295 g/cm3, = 0.681 mm-1, F(000) = 1086, 最终的偏离因子为R = 0.0465, wR = 0.1222, 相应的可观测反射数为2492。结构测定表明:两配合物中的配体 (PhCH2CH2O)2PS2-均为单齿配体,金属离子与硫和氮形成了六配位的拉长的八面体配合物,配合物分子具有中心对称性; 同时晶胞中配合物的两配体之间形成了2种N-H贩稴氢键。

O,O-二(2,3-二羟基丙基)二硫代磷酸对黄铜矿和方铅矿的选择性抑制(英文)

以丁铵黑药为捕收剂，添加一种新型抑制剂O，O-二（2，3-二羟基丙基）二硫代磷酸（DHDTP）对黄铜矿和方铅矿进行浮选，通过动电位和吸附量的测试，探讨抑制剂DHDTP与矿物的相互作用机理。浮选试验结果表明：在整个pH范围内，抑制剂DHDTP对黄铜矿的抑制作用很弱；在pH6～10范围内，抑制剂DHDTP对方铅矿有很强的抑制作用。随着抑制剂DHDTP用量的增多，方铅矿的回收率迅速降低，而黄铜矿的回收率只有小幅度的降低。在DHDTP用量278mg／L、矿浆pH6的条件下，人工混合矿浮选得出的精矿中铜的品位和回收率较好，分别为24．08％和81％。通过动电位和吸附量的测试结果可知，DHDTP在方铅矿上的吸附能力明显高于黄铜矿的。