硫代草酸铁(Ⅲ)配合物的光化学

草酸铁(Ⅲ)钾是光敏感的,目前仍是一种常用的化学光量计。为了比较它与草酸根中的一个氧原子被硫取代生成的不对称配位体与铁(Ⅲ)形成的配合物对光的稳定性,我们研究了硫代草酸铁(Ⅲ)配合物的光化学。实验表明硫代草酸铁(Ⅲ)配合物也是光敏感的,但与草酸铁(Ⅲ)钾比较,在酸性溶液中会发生酸性水解。本文报导在恒离子强度0.1mol·1^(-1)(KCl),pH=4.05的Clark-Lubs缓冲溶液中的光化学。

硫代草酸铁(Ⅲ)配合物的酸性水解动力学

本文研究了配合物KCaFe(SC_2O_3)_3·3H_2O在30、40、50℃的Clark-Lubs缓冲溶液中的酸性水解动力学。测定了不同温度和酸度的准一级速度常数K_(th),K_(th)。与[H^(+1)呈直线关系,K_(th)=K_1[H^+]+k_2,K_1是与平衡常数和速度常数k_1有关的常数,k_2为速度常数。提出的反应机制认为是通过不对称配位原子形成共轭酸,再发生铁-硫键破裂,酸性水解的活化参数△H^(?)=78.81±1.18kJ.mol^(-1),△S^(?)=-46.67±0.68J·K^(-1)·mol^(-1),与文献报导的具有不对称配位原子螯合物的酸性催化离解的数值相近。