硫代酸甲酯镍配合物的合成、结构及非线性光学性质

报道硫代酸甲酯(HL)及其镍的配合物(N iL2)的合成,通过紫外、红外、元素分析及单晶X射线衍射等对化合物的结构进行了表征.用调Q Nd:YAG脉冲激光做光源,通过Z-扫描技术研究了它们的三阶非线性光学性质.结果表明在生成配合物时,配体失去了一个质子,形成负一价的双齿配体,与二价镍配位,镍处于四配位的平面型环境;配合物在532nm的激光作用下,可显示出较强的三阶非线性光学效应.

一种新的肼基硫代酸苄酯的合成及荧光性质

合成了一个新的化合物,4-(N,N-二乙酰氧乙基氨基)苯甲醛缩肼基硫代酸苄酯,运用FT-IR,1H-NMR,UV-Vis,元素分析等进行了表征分析,测定了该化合物的荧光性质,从理论上分析了该化合物"反常"的双重荧光现象。

碘化N-甲基4-[2-(硫代酸苄酯基)亚肼基甲基]-吡啶的合成

以水合肼、二硫化碳、氯化苄为原料合成了肼基硫代酸苄酯(1);1与碘甲烷、4-甲酰基吡啶反应得到标题化合物,其结构经UV,1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征。

以磷的硫代酸盐为例选择预先规定性质的浮选药剂

证实了在选择和定向合成巯基捕收剂和羟基捕收剂时 ,应用络合物的离子性 -共价性作为判据的可能性。在一些硫化矿浮选中 ,这一理论概念已得到验证。

基于2-硫代巴比妥酸构筑零维原子簇{[Cu_(6)(H_(2)tba)_(6)]·2DMF·xSolvent}、二维层状{[Sc(H_(2)tba)_(3)(DMF)]·2DMF}_(n)和三维网状{[Fe(H_(2)tba)_(2)(H_(2)O)_(2)]·2DMF}_(n)

分别以Cu(ClO_(4))_(2)·6H_(2)O、Sc(ClO_(4))_(3)·6H_(2)O和Fe(ClO_(4))_(3)·9H_(2)O为金属盐,2-硫代巴比妥酸(H_(3)tba)为配体,通过扩散反应得到了3种不同结构的配合物{[Cu_(6)(H_(2)tba)_(6)]·2DMF·xSolvent}(1)、{[Sc(H_(2)tba)_(3)(DMF)]·2DMF}_(n)(2)和[Fe(H_(2)tba)_(2)(H_(2)O)_(2)]_(n)(3),并用红外光谱、元素分析、热重分析和粉末X射线衍射对配合物进行了表征。单晶X射线衍射结构分析表明配合物1是一个具有三方反棱柱构型的六核铜原子簇合物,配合物2是一个具有二维层状结构的化合物,配合物3是一个具有三维网状结构的配位聚合物。配合物1在390 nm光照激发下在735 nm处有强的荧光发射峰。

U(Ⅵ)与二烷基二硫代膦酸配位化学研究

二烷基二硫代膦酸类萃取剂有优良的三价锕系离子选择性,研究其与锕系离子的配位能够加深对该类萃取剂配位特性的理解。本文通过配合物单晶培养及结构分析、斜率法、拉曼光谱等手段研究了二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(纯化Cyanex_(3)01,HA)及二(2-甲基丙基)二硫代膦酸(HL)与U(Ⅵ)的配位化学。采用缓慢挥发法,成功获得了UO_(2)L_(2)·H_(2)O和UO_(2)L_(3)·(CH_(3))_(2)NH_(2)·H_(2)O两种新的配合物单晶,并测定了其结构及拉曼光谱。在以HA-二甲苯溶液为有机相、1.0 mol/L NaNO_(3)溶液为水相的萃取体系中,萃取U(Ⅵ)分配比与平衡有机相萃取剂浓度及水相酸度的关系表明,尽管萃取过程为阳离子交换,但可能生成两种不同比例的U(Ⅵ)与萃取剂萃合物;负载U(Ⅵ)有机相的拉曼光谱分析结果显示,在U(Ⅵ)浓度相对较低且自由萃取剂浓度较高的平衡有机相中,不含水萃合物占比较高,反之则容易生成水分子与U(Ⅵ)比例为1∶1的萃合物。关联负载U(Ⅵ)有机相、配合物晶体的拉曼光谱以及两种晶体的结构,推测两种萃合物分别为UO_(2)A_(2)·HA和UO_(2)A_(2)·H_(2)O。

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸-2,2′-联吡啶协萃体系分离三价镧系/锕系离子

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HA)对三价镧锕分离具有优异表现,但其在实际应用中存在对体系酸度控制要求高、实际操作窗口小等问题。为改善上述问题,本文对HA-2,2′-联吡啶(B)-煤油协萃体系对三价镧锕金属离子(M ^(3+))Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的萃取分离性能进行了研究,考察了平衡水相pH值、2,2′-联吡啶浓度及温度对萃取能力和分离选择性的影响。结果表明,2,2′-联吡啶对HA萃取4种金属离子有明显的协同萃取效应,与单一的HA-煤油体系相比,HA-B-煤油协萃体系对Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的分离性能均有显著提高。2,2′-联吡啶浓度为0.05 mol/L、HA浓度为0.5 mol/L时,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的半萃取pH值分别为2.52、2.73、3.46、3.79,较不加2,2′-联吡啶时降低约0.6,相应的分离因子SF_( Am/Cm)、SF _(Am/Eu)、SF_( Am/Nd)分别为5.64、2.51×10^(4)、2.61×10^(3),与不加2,2′-联吡啶时相比均明显提升。斜率法分析结合萃合物的紫外-可见吸收光谱结果表明,当有机相中含有足够的2,2′-联吡啶时,该协萃体系中仅形成一种组成为MA 3B的萃合物。萃取反应为放热反应,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)萃取反应焓变分别为-58.78、-56.48、-26.69、-20.26 kJ/mol;随着温度的升高,对4种金属离子的萃取能力及SF Am/Cm、SF Nd/Eu均有所降低。

用硫代乙酰胺分离Ⅱ、Ⅲ组阳离子酸度条件的研究

近些年来,国内外各种版本的分析化学教材和很多有关阳离子定性分析的文章都以硫代乙酰胺代替硫化氢沉淀分离各种阳离子,从理论上说,这样做的结果应更令人满意,但由于各位作者所采用的H2S在水溶液中的离解常数和各阳离子硫化物溶度积不尽相同,考虑硫代乙酰胺水解产物以及所形成的硫代酸盐等络合物的影响不同。

芳香醛与硫代巴比妥酸固相缩合反应的研究

研究了芳香醛与硫代巴比妥酸固态加热及室温下的缩合反应 ,两种反应条件得到同一产物——— 5 亚烃基硫代巴比妥酸 .由1 HNMR ,1 3CNMR ,IR ,UV等手段确定了产物的结构 .

二苯基二硫代膦酸对镅和稀土元素萃取行为的研究

研究了二苯基二硫代膦酸 (DPDTPI) /二甲苯溶液在HClO4 NaClO4 体系中对镅和 13种稀土元素的萃取行为 ,测定了各元素的分配比。结果表明 ,DPDTPI对镅和其它 13种稀土元素的萃取能力较弱 ,但镅与铕的分离因数达到 4 4。

4-(硝基苯基)-3-硫代脲酸烷基酯类的合成及其生物活性研究

通过硝基苯胺同烷氧酰基异硫氰酸酯的化合反应以及钛酸丁酯的酯交换反应共合成了9个4-(硝基苯基)-3-硫代脲酸烷基酯类化合物(1～9)。通过各种波谱分析确定了它们的化学结构,并研究了这类物质对农杆菌的抑制作用。

植物膜脂过氧化水平硫代巴比妥酸测定法中的干扰因素

硫代巴比妥酸反应物质(TBARS)是表示植物组织膜脂过氧化水平的最常用指标。干旱条件下植物组织中TBARS含量增加。一般认为TBARS主要是丙二醛(MDA),实际上TBA能与包括某些可溶性糖在内的多种醛类物质反应,并可能对TBA-MDA反应造成干扰。干旱条件下植物组织中可溶性糖大量增加。

硫代巴比妥酸法测定血清脂质过氧化物方法的改进

LPO是体内氧化代谢的产物,是涉及氧化作用实验的一个重要检测指标.目前LPO检测主要有荧光法和TBA化学法.此两种方法都还有进一步完善和改进的地方.荧光法因为成本太高一般的实验很少采用.文献报导的TBA化学法在测定过程中易产生蛋白质沉淀,极大地影响结果的精密度,在高蛋白标本中表现更明显.本实验室在长期使用MDA-TBA法的过程中积累了一些经验,对原实验方法作了一些改进,克服了此缺点,提高了结果的可重复性.现报告如下,为LPO的测定提供参考.

无溶剂条件下5-亚烃基硫代巴比妥酸的合成

在无溶剂和催化剂条件下 ,采用室温研磨、加热和微波辐射的方法 ,由芳香醛和硫代巴比妥酸经Knoevenagel固相缩合反应高效率地制备了 5 亚烃基硫代巴比妥酸 ,产物结构经1HNMR ,13 CNMR和IR确证 .

硫代巴比妥酸(TBA)法检测脂质过氧化水平的探讨

表示脂质过氧化反应有多种指标,如测定丙二醛产生(下称TBA法)、氧的吸收、共轭双键形成、乙烷释放等。在这些指标中,TBA法由于操作简便而广为应用。此法最早见于Wilbur等。

水溶剂中芳醛与巴比妥酸、硫代巴比妥酸的缩合反应

水溶剂中芳醛与巴比妥酸或硫代巴比妥酸发生缩合,生成相应的芳亚甲基巴比妥酸或芳亚甲基硫代巴比妥酸,产率可达77%～99%.具有产率高、价廉、环境友好等优点.

C_(60)富勒烯-哌啶硫代荒酸酯稠合体的合成与三线态特征

C60 富勒烯与 2 (哌啶 -硫代荒酸酯 ) 1,3 丁二烯通过Diels Alder环加成反应得到C60 富勒烯 -哌啶硫代荒酸酯稠合体 ,运用现代波谱技术等确定了产物结构 ;用半经验方法PM3和AM1计算预测环加成反应性和C60 富勒烯 -哌啶硫代荒酸酯稠合体的性能 .激光光解时间分辨技术初步探究了单加成的C60 富勒烯 -哌啶硫代荒酸酯稠合体 (C60 PX)三线态特征以及与四 ( 2 噻吩基 ) -四硫富瓦烯 (TT TTF)分子间的光诱导电子转移反应 .

5-亚烃基硫代巴比妥酸的合成

在乙酸 -乙酸酐溶液 (含乙酸酐 1 0 % )中 ,由芳香醛和硫代巴比妥酸经Knoevenagel缩合反应 ,制备了 5 -亚烃基硫代巴比妥酸 ,产率为 6 2 .7%～ 95 %。产物结构经1HNMR。

人肝细胞中甲基硫代砷酸的表征及其代谢过程的推测

利用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术对染砷后Chang肝细胞中的砷代谢产物进行分析。借助合成标准,采用标准加入法,表征出肝细胞中一种未知砷代谢产物甲基硫代砷酸(MMTA)。定量分析显示,MMTA含量随染砷浓度升高呈上升趋势。采用质量平衡分析法对双氧水处理前后的染砷细胞样品进行研究。结果显示,除小分子砷代谢产物外,细胞中部分砷代谢产物以大分子形态存在,推测其为砷蛋白类物质。由于MMTA系首次在人体肝细胞中发现,本研究结合实验现象和相关文献推测该物质系细胞代谢产物,并且其代谢途径与二甲基硫代砷酸相似,是以细胞内与其对应的一甲基亚砷酸为代谢起点。

硫代糠酸乙酯和硫代糠酸糠酯的合成

以糠酰氯、乙硫醇、糠硫醇为原料，合成了硫代糠酸乙酯和硫代糠酸糠酯，产率分别为７７％和７４％。测定了硫代糠酸乙酯的沸点、折光率及硫代糠酸糠酯的熔点、沸点。