冠醚化合物的合成——ⅩⅣ.二茂铁硫冠醚的合成及其银离子选择电极的研究

本文合成了两种类型6个二茂铁硫冠醚1—6,其中4—6是一类新型缩醛硫冠醚。将冠醚2—6作为传感活性物质研制成PVC膜银离子选择电报,其中以用冠醚4的电极性能最佳,对一价和二价干扰离子的选择性,远优于文献结果。

冠醚聚合物研究 Ⅲ.全硫冠醚聚合物的合成及其络合性能

本文报道了一类新型全硫冠醚聚合物的合成,即由聚环硫氯丙烷与二巯基化合物反应,生成具有冠醚环结构单元的交联型聚合物。并研究了这些聚合物的对金属离子的络合性能。

苯并硫冠醚的DSC研究

对五种苯并硫冠醚化合物（Ⅰ～Ⅴ）进行了ＤＳＣ研究，提供了它们在相变时的ＤＳＣ热谱图和热力学参数．实验结果表明，化合物Ⅰ、Ⅳ、Ⅴ在相变过程中呈现熔化单峰，化合物Ⅱ、Ⅲ呈现熔化双峰，其熔点、熔化热与分子结构之间存在着一定的相关性．

二茂铁硫杂冠醚配合性能的研究

本文研究了两种二茂铁硫杂冠醚配体(Ⅰ:1-二茂铁2,14-二硫-14-冠-5;Ⅱ:1-二茂铁2,8,14-三硫-14-冠-5;)对Hg^(2+)、Co^(2+)、Pb^(2+)、Cu^(2+)、Zn^(2+)的配合性能。结果表明,配体Ⅱ的配合能力高于配体Ⅰ,但Ⅰ和Ⅱ的配合能力都遵从Hg^(2+)>Cu^(2+)>Zn^(2+)>Pb^(2+)>Cd^(2+)的顺序。此外,还制备了配体Ⅰ与Cu^(2+)、Ag^+、Au^(3+)、Zn^(2+)、Cd^(2+)、Hg^(2+)的固体配合物,并根据元素分析、红外光潜和差热-热重分析结果确定了各配合物的组成。

硫杂冠醚的合成

冠醚化合物对金属离子的络合不仅具有较高的稳定性,而且更重要的是具有良好的选择性。当冠醚环中的氧原子部分或全部被氮或硫原子取代后,它们对碱金属、碱土金属的亲和性能降低,而对过渡金属离子的亲和能力相应提高。硫杂冠醚对亲硫的贵金属、重金属离子具有更强的络合能力和更高的选择性。

杂元素冠醚研究（Ⅻ）──氧、硫、硒和碲杂冠醚的液膜迁移性能比较

报道了碲杂冠醚（ＴｅＢ１５Ｃ５）对Ｎａ＋、Ｋ＋、Ａｇ＋和Ｐｂ２＋的液膜迁移能力，并与相应的全氧冠醚（Ｂ１５Ｃ５）、硫杂冠醚（ＳＢ１５Ｃ５）和硒杂冠醚（ＳｅＢ１５Ｃ５）作了比较；同时以ＳｅＢ１５Ｃ５对Ｋ＋的迁移为例考察了冠醚浓度和盐浓度对迁移速率的影响，结果表明，ＴｅＢ１５Ｃ５对Ｎａ＋、Ｋ＋和Ｐｂ２＋的迁移能力比ＳＢ１５Ｃ５和ＳｅＢ１５Ｃ５强，但对Ａｇ＋的迁移速率比后两者慢；ＳｅＢ１５Ｃ５对Ａｇ＋的迁移速度比ＳＢ１５Ｃ５快，两者对Ａｇ＋的选择性都相当高，可以用来分离和回收银等贵重金属。

冠醚聚合物的研究 Ⅱ.以聚硫醚为主链的硫杂冠醚聚合物的合成及其络合性能

本文报道了一种合成硫杂冠醚聚合物的新方法。以聚(2′-氯乙基-2,3-环硫丙基醚)为预聚物与二巯基化合物通过大分子反应直接环化,一步法合成了四种以聚硫醚为主链的新型硫杂冠醚聚合物(PD1-PD4)。并测定了它们对Ag^+、Au^(3+)、Pd^(2+)、Pt^(4+)、Cu^(2+)、Hg^(2+)、Zn^(2+)、Cd^(2+)、Pb^(2+)、Mg^(2+)、K^+、Ns^+等金属离子的络合性能。结果表明:它们除不络合K^+、Na^+、Mg^(2+)、Pb^(2+)外,对其它八种离子有不同程度的络合,其中对Ag^+、Au^(3+)、Pd^(2+)等贵金属离子的络合容量较高。

二氰基取代的四硫富瓦烯硫杂冠醚衍生物的合成及性质研究

在甲苯溶液中,在亚磷酸三乙酯存在下,采取高度稀释的方法,使4,5-二氰基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-酮分别和多缩硫杂冠醚进行交叉偶联反应,成功地得到了不对称的2,3-二氰基四硫富瓦烯衍生物。用1HNMR、MSI、R和EA表征了其结构,并用循环伏安法研究了它们的电化学性质,用1HNMR初步评价了衍生物对钠离子的配合性能。

硫杂冠醚PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研制

以硫杂冠醚为活性物质的PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研究近年已有报道,我们曾报道二茂铁硫杀冠醚PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研制。并根据硫和汞的软硬酸碱相亲性,设计并合成了8个新型硫杂冠醚。本文以它们为活性物质研制PVC膜汞(Ⅱ)

氮硫杂冠醚及其衍生物的合成

以噻吩、水杨醛、二胺、溴乙酸、烯丙基氯和丙烯腈为原料合成了 4,5 :14 ,15 二苯 3 ,16 二氧 2 1 硫 7,12 二氮双环[16.2 .1]二十一环 1( 2 0 ) ,18 二烯 (简称氮硫杂冠醚 )及其 5种衍生物 ,经元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS谱表征了这些化合物的结构 .

杂元素冠醚研究 Ⅷ．10─硫杂苯并－15－冠－5铂配合物催化硅氢化反应的研究

本文通过双（２－羟基乙基）硫酸与１，２一双（２’－对甲苯磺酞氧基乙氧基）苯缩合闭环，得到１０－硫杂苯并－１５－冠－５，后者再与氯亚铂酸钾反应得到标题配合物；同时研究了该配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性，并与硒、碲的类似配合物进行了比较．结果表明，此配合物是烯烃硅氢化反应的高效催化剂．

螯合树脂研究 ⅩⅩⅤ．环硫（氧）氯丙烷与三（二）乙醇胺钠盐反应合成硫氮杂冠醚型树脂

环硫（氧）氯丙烷，不经过预先聚合，直接与三（二）乙醇胶的钠盐进行反应，制得交联的硫、氮杂冠醚型螫合树脂．提出了可能的反应机理．还研究了这类树脂对一些贵金属和非贵金属离子的吸附性能．比较了相应的含硫、氮和氧氮树脂吸附性能的差别．总的说来合硫氮的树脂对贵金属的吸附性能优于含氧、氮树脂．

冠醚聚合物研究Ⅳ.以聚硫醚为主链的硫杂冠醚聚合物研究

本工作以聚环硫氯丙烷与(硫代)多甘醇反应合成了五种交联型硫杂冠醚聚合物,并且研究了它们对金属离子的络合性能。结果表明,这些硫杂冠醚聚合物对Ag(Ⅰ)具有较高的络合容量及良好的络合选择性。

冠醚聚合物研究 Ⅴ.聚苯乙烯支载的开链硫杂冠醚的合成及其络合性能

聚乙烯苄基烯丙基醚与氯乙醇和Ｎ－溴代丁二酰亚胺作用得到溴烷氧化产物，再与二巯基多甘醇通过大分子反应合成了６种开链硫杂冠醚聚合物（ＰＬ）．并测定了它们对Ａｇ（Ⅰ），Ａｕ（Ⅲ），Ｐｄ（Ⅱ），Ｐｔ（Ⅳ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｈｇ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｍｇ（Ⅱ）和Ｋ（Ⅰ）等金属离子的络合性能．

二氰基取代的硫杂冠醚并四硫富瓦烯(TTF)衍生物的合成

在DMF溶液中,采用高度稀释的方法,使二巯基马来二腈的二钠盐和2,3-二(碘乙氧乙氧乙硫基)-6,7-二取代四硫富瓦烯衍生物(化合物3)进行缩合反应,成功地合成了二氰基取代的大环硫杂冠醚并四硫富瓦烯衍生物。用1 HNMR,MS和IR表征了其结构,并用循环伏安法和紫外吸收光谱初步评价了衍生物的电化学性质和光物理性质。

含TTF的氮硫杂冠醚的合成

通过N-对甲苯磺酰基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯和四硫富瓦烯(TTF)衍生物的闭环反应,合成了新的含有四硫富瓦烯的18-冠-6二氮硫杂冠醚化合物,并利用1H-NMR,IR和MS表征了其结构.

硫杂杯[4]-1,3-2,4-氮杂双冠醚的合成与氨基酸配合性能

对叔丁基硫杂杯[4]四酰肼衍生物(2)与邻苯二甲醛发生分子内1+2缩合反应,合成了首例1,3-交替构象的硫杂杯[4]-1,3-2,4-氮杂双冠醚(3),产率为65%.其结构经元素分析、质谱、核磁共振谱等表征证实.用UV-Vis光谱法和1HNMR谱研究了化合物3与系列α-氨基酸的识别配合性能,并计算出其配合常数.结果表明,主体分子3对所测试的α-氨基酸有较好的配合作用,主客体分子形成1∶1的配合物.

双套索硫杂冠醚及主链含硫杂冠醚聚酯的合成

从３，１６－二羟基－１－硫杂－５，８，１１，１４－四氧杂环十七烷（二羟基硫杂－１７－冠－５）出发，通过醚化反应，合成了双（己氧基）、双（十二烷氧基）、双（十六烷氧基）、双（苄氧基）和双（烯丙氧基）硫杂－１７－冠－５。单己氧基、单十二烷氧基、单十六烷氧基和单苄氧基硫杂－１７－冠－５作为副产物分离得到。通过二羟基硫杂－１７－冠－５与丁二酰氯缩聚，合成了主链含硫杂冠醚的聚酯。

苯并硫杂冠醚的质谱研究

报道了两个苯并硫杂冠醚的电子电离质谱，利用高分辩质谱（ＨＲＭＳ）和碰撞活化－质量分析动能谱（ＣＡＤ－ＭＩＫＥ谱）研究了它们的离子碎裂途径。苯并硫杂冠醚含两个硫原子的碎片离子进一步断裂时以丢失Ｃ２Ｈ４Ｓ为特征。