硫化剂结构对油溶性Mo基催化剂硫化的影响

选取了5种不同结构的硫化物作为硫化剂,以油溶性有机钼催化剂MACC为研究对象进行催化剂硫化试验,考察硫化剂结构对催化剂硫化形成的活性中心结构、形貌、分布以及粒度的影响。结果表明,试验条件下,二苯并噻吩和甲硫醚很难与催化剂发生硫化反应生成活性中心,十二硫醇、二甲基二硫醚(DMDS)以及升华硫均可与催化剂反应生成活性中心,且十二硫醇作为硫化剂时得到的活性相MoS 2条纹数更少、分散度更高,DMDS和升华硫作为硫化剂时得到的样品硫化度更高(约90%)。模拟MACC催化剂在原料混合罐工况下发生硫化反应,结果表明,二苯并噻吩不能实现MACC催化剂硫化,而升华硫在混合罐条件下可达到较高的硫化度。

东营俊源成功开发安全环保型硫化剂

据中国化工报中化新网2024年3月11日报道,日前,东营市俊源石油技术开发有限公司成功开发出JYA-56环保安全型硫化剂。该硫化剂属于非易燃品,具有无恶臭、气味低的环保特征,且闪点高(100℃以上)、安全性强,具有显著的本质安全特性,成为二甲基二硫(DMDS)传统类硫化剂理想的绿色可靠替代品。工业中应用较多的加氢催化剂预硫化、补硫注硫和乙烯裂解结焦抑制剂主要是DMDS,因其油溶性好、含硫高而被广泛应用,但存在强烈刺激性、窒息性恶臭和毒性、危险系数高、价格昂贵等问题,给加氢工业带来了巨大压力。基于此,东营市俊源石油技术开发有限公司通过产学研协同创新开发出JYA-56安全环保型硫化剂。

安全环保型硫化剂FSA-55柴油加氢装置应用总结

中国石油乌鲁木齐石化分公司2 Mt/a柴油加氢装置首次使用安全环保型硫化剂FSA-55进行催化剂预硫化,硫化效果较好,有利于加氢装置绿色、安全、环保、低碳发展。硫化剂FSA-55分子量大、闪点高、气味小、分解温度低,无部分汽化现象,不会进入加氢尾气和火炬中,具有安全、环保等技术优势。其分解产生丁烷,有利于维持硫化过程循环氢纯度,且具有易于现场安全装卸操作、存储方便、罐存时无须水封等优点。2023年6月该柴油加氢装置采用FSA-55进行催化剂预硫化,硫化过程中床层温升小,实际总硫化时间为28 h,硫化剂用量34 t。与原硫化方案相比,可减少催化剂用量6.9 t,减少硫化时间6.0 h,降低燃料气消耗5.5 t,降低1.0 MPa蒸汽消耗75 t,节约氢气用量80750 m^(3),具有较好的经济效益。装置投料后,各产品硫质量分数均小于1μg/g,产品质量均优于设计指标。

硫化剂QDO黏度特性研究

为探明硫化剂QDO在实际运用中各种因素对黏度特性的影响,在实验室主要关注充油量、温度和搅拌时间这些因素对硫化剂QDO黏度的影响,利用旋转黏度计对硫化剂QDO进行了测试。结果表明:QDO干粉在不同种类填充油中的分散性与扩散性存在差异,进而导致了整体黏度的不同。当充油量减少时,硫化剂QDO的黏度逐渐增加。硫化剂QDO具有触变性,随着剪切时间的延长,黏度逐渐降低,当剪切停止一段时间后,QDO黏度再次恢复。QDO产品的黏度随着温度升高而逐渐降低,并且QDO产品的黏度与测试温度之间存在着良好的指数关系,而且随着含油量的降低,QDO产品的黏度下降趋势逐渐明显。通过这些实验结果,可以充分了解硫化剂QDO在不同因素下的黏度特性。这些发现有助于更好地了解QDO产品的适用范围和性能,从而更好地应用于实际生产。

三元乙丙橡胶/天然橡胶共混胶的硫化剂用量与辐射吸收剂量优化

探讨了辐照交联技术应用在三元乙丙橡胶/天然橡胶共混胶中时硫化剂用量与辐射吸收剂量的优化设计问题。通过将硫化剂用量与辐射吸收剂量的组合形成不同的交联方案,对不同交联方案下共混胶性能的测试结果采用回归分析的方法得到硫化剂用量和辐射吸收剂量与100%定伸应力、拉伸强度和扯断伸长率的回归方程,根据回归方程通过可视化模拟作出直观的二维等高线图和三维曲面图,并经由优化交联组合方案对回归分析结果进行了验证。结果表明,硫化剂增量系数和辐射吸收剂量的增大都能使共混胶的弹性模量增大,导致其100%定伸应力呈增大趋势、扯断伸长率呈减小趋势;随着硫化剂用量和辐射吸收剂量的增大,拉伸强度表现为先增大然后逐渐减小。高硫化剂用量-低辐射吸收剂量方案适合于制备对模量和强度要求较高的橡胶材料,而低硫化剂用量-高辐射吸收剂量方案适合于对扯断伸长率和耐老化性能要求较高材料。

不同种类硫化剂对氢化丁腈橡胶性能的影响

研究了硫化剂过氧化二异丙苯(DCP)、双叔丁基过氧化异丙基苯(BIPB)和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己烷(DHBP)对氢化丁腈橡胶性能的影响。结果表明,在分解出相同自由基数量的情况下,使用DCP胶料的门尼黏度增值最小,焦烧时间最短、硫化速率最快,硫化胶的拉伸强度最小,耐老化性能最好;使用DHBP胶料的焦烧时间最长、硫化速率最慢,硫化胶的硬度和定伸应力都更低,拉伸强度和扯断伸长率均为最高,压缩永久变形和耐油性能都是最差;使用BIPB橡胶的焦烧时间、硫化速率和拉伸强度均居于前二者中间,压缩永久变形最小,耐老化性能最差,门尼黏度增值与使用DHBP相当,其他物理机械性能和耐油性能与使用DCP相当。

硫化剂用量对HNBR硫化动力学的影响研究

设计了硫化剂过氧化二异丙苯(DCP)/TAIC-50%4种不同用量的HNBR胶料配方;采用无转子硫化仪及数学分析法研究了4种不同HNBR胶料的硫化动力学行为。结果表明,随着硫化剂用量的增大,HNBR胶料最高转矩变大,工艺正硫化时间缩短,硫化反应速率常数和反应活化能均变小。

XTL新型硫化剂在渣油加氢装置上的工业应用

炼化企业面对原油劣质化、产品质量升级压力,通过提高原油加工深度挖潜增效,逐步形成了常减压、渣油加氢、催化裂化、汽柴油加氢的生产路线。而渣油加氢是常减压渣油深加工的重要环节,其脱金属、脱硫、脱碳催化剂中金属活性组分为氧化态的钼-镍或钼-钴组合。为提高催化剂的活性和稳定性,需将催化剂中的氧化态金属转化为硫化态,因此,渣油加氢装置开工期间需要对催化剂进行硫化。目前硫化剂从二硫化碳、二甲基硫醚、二甲基二硫醚(DMDS)发展到叔丁基硫醚(XTL新型硫化剂),硫化效果虽不变,但安全性、环境友好性有了重大突破。某炼化企业渣油加氢装置开工期间,试用鄂尔多斯市鑫泰隆精细化工有限责任公司研发、生产的XTL新型硫化剂,替代二甲基二硫(DMDS)硫化剂,对比硫化效果,发现XTL硫化剂完全能够替代DMDS。

树脂硫化剂对IIR硫化胶阻尼性能的影响

研究树脂硫化剂对IIR硫化胶阻尼性能的影响 ,并对其阻尼机理进行探讨。结果表明 ,随着树脂硫化剂用量的增大 ,IIR硫化胶的动态力学分析曲线向高温区域移动 ;最大损耗因子 (tanδmax)对应温度随之升高 ;tanδmax呈现先减小后增大再减小的趋势 ;储能模量和损耗模量随温度升高而下降的趋势减缓。树脂硫化剂与IIR基质之间有很好的相容性 ,部分树脂与IIR形成化学键结合 ,另一部分树脂则与IIR形成物理共混状态。

硫化剂种类对阻燃硅橡胶性能的影响

研究了双叔丁基过氧化异丙基苯(BIPB)、过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酰(BP)、2,4-二氯过氧化苯甲酰(DCBP)四种硫化剂对阻燃硅橡胶力学性能和阻燃性能的影响。结果表明:随硫化剂用量的增加,硅橡胶的扯断伸长率降低,硬度提高,拉伸强度和氧指数变化很小;二次硫化后,硅橡胶的硬度提高,扯断伸长率降低,采用BP的硅橡胶的拉伸强度降低,采用其它三种硫化剂的硅橡胶的拉伸强度则提高;阻燃性均提高;硫化剂种类对硅橡胶的耐热性没有明显影响。

N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺作EPDM与过氧化物共硫化剂的硫化机理

以N，N’－间亚苯基双马来酰亚胺（PBM）为三元乙丙橡胶（EPDM）与过氧化二异丙苯（DCP）交联的共硫化剂，利用平衡溶胀法和红外光谱等方法，探讨了EPDM／DCP／PBM硫化体系的硫化机理。结果表明，PBM在用量小于2mmol／g时，对EPDM／DCP硫化体系有较弱的抑制作用，当用量大于4mmol／g时，能显著改善EPDM／DCP硫化体系的交联程度。

硫化剂DCP用量对四丙氟橡胶耐腐蚀性的影响

研究硫化剂DCP用量对四丙氟橡胶耐热空气老化性能、耐盐酸和硫化氢腐蚀性能的影响。结果表明:四丙氟橡胶硫化胶经热空气老化后的物理性能有所提高,经盐酸和硫化氢腐蚀后物理性能下降;盐酸、硫化氢、热空气3种介质对四丙氟橡胶硫化胶的腐蚀能力依次下降。当硫化剂DCP用量为3份时,四丙氟橡胶硫化胶在3种介质中的耐腐蚀老化性能最佳。

硫化剂TCY在ECO胶料中的应用

研究不同硫化体系及促进剂TMTD和硫化剂TCY用量对共聚型聚醚橡胶 (ECO)性能的影响。结果表明 ,与传统促进剂NA 2 2 /四氧化三铅硫化体系相比 ,TCY/TMTD硫化体系胶料的硫化速度最快 ,硫化胶的压缩永久变形最小 ,其它物理性能良好。在TCY/TMTD硫化体系中 ,TCY和TMTD的最佳用量均为

硫化剂TCY对丙烯酸酯橡胶的硫化特性

研究了硫化剂ＴＣＹ对丙烯酸酯橡胶（ＡＣＭ）的硫化特性。通过改变硫化温度，分析了硫化反应活化能，并研究了硫化剂及助硫化剂在不同用量下的硫化特性和硫化胶性能。试验结果表明，硫化剂ＴＣＹ对活性氯型ＡＣＭ具有低温快速硫化能力，其硫化反应活化能为６０５２ｋＪ·ｍｏｌ－１；添加少量硫黄作为ＡＣＭ的助硫化剂，可有效提高胶料的硫化速度和交联度。

有机预硫化剂的合成

以单质硫和FCC馏分油为原料合成有机硫化剂。选定了较好的催化剂,并考察了催化剂用量、原料配比、反应温度和反应时间对产物硫含量的影响。优化工艺条件为:n(硫)/n(双键)为2.0;反应时间为2.5 h;反应温度为170℃;催化剂用量为馏分油质量的0.05;在此条件下,可获得硫含量高、分解温度范围宽、黏度低的有机硫化剂。

加氢催化剂预硫化剂的应用现状及展望

介绍了加氢催化剂的预硫化机理及常用预硫化剂的物理化学性质,重点阐述了不同加氢催化剂预硫化剂的应用现状,指出了开发预硫化新技术和研制优质预硫化剂是未来的发展趋势。

加氢精制催化剂的硫化技术及研究进展

加氢精制催化剂是成品油生产中影响产品质量的重要因素,提高加氢精制催化剂的活性、稳定性和使用寿命一直是催化剂研究领域的热点。文中综述了加氢精制催化剂硫化活化的工业方法、硫化剂的分类和应用状况以及硫化过程对催化剂活性的影响。另外,简要总结了导致加氢精制催化剂失活的多方面原因及再生工艺方法。

硫化剂TCY对CO/ECO共混物性能的影响

研究了硫化剂TCY对均聚型氯醚橡胶 (CO) /共聚型氯醚橡胶 (ECO)共混物性能的影响。随着硫化剂TCY用量的增大 ,CO/ECO共混物的t1 0 、t90 、最大转矩以及邵尔A型硬度增大 ,扯断伸长率和撕裂强度减小 ;硫化剂TCY用量为 0 8份时 ,CO/ECO共混物的综合物理性能较好 ;适当增大硫化剂TCY用量 。

新型硫化剂在Na_2WO_4溶液中制备硫代钼酸盐

用离子交换法分离P ,Si,As,Mo制取高纯APT ,需要用硫化剂Na2 S或NaHS等从钨酸钠溶液中使钼酸盐转化为硫代钼酸盐 ,用离子交换法吸附硫代钼酸根从而实现钨钼分离 .这些硫化剂价格较高 ,使除钼成本增大 .因而 ,研究一种高效、价格低廉的新型硫化剂非常重要 .作者研究了一种比RCS廉价的新型硫化剂R1CS代替RCS ,NaHS ,Na2 S和H2 S ,考察了新型硫化剂R1CS在粗钨酸钠溶液中生成硫代钼酸钠的硫代化效果 .结果表明 ,对含WO312 0 .2 5 6g/L ,Mo 1.4 5 7g/L的实际钨酸钠溶液 ,控制R1CS的加入量为Mo的近 10倍 ,在装有回流管的三颈瓶中于10 6℃搅拌反应 2 .5h ,反应冷至室温后 ,用 1∶1(体积比 )的盐酸在密闭的容器中调节酸度至pH值为 8.0～ 8.4 ,在 70℃磁力搅拌再反应 2h ,用 3 %N2 6 3单级萃取检查硫代化效果 ,钼的萃取率可达 96%以上 ,表明运用这种新型硫化剂在Na2 WO4溶液中制备硫代钼酸盐时成本低 。

HPLC法测定注射用冷冻干燥用卤化丁基橡胶塞中抗氧剂1010及硫化剂在药液中的迁移

目的:建立HPLC方法,考察药用卤化丁基橡胶塞中的抗氧剂、硫化剂及其在药液中的迁移情况。方法:采用Sunfire-C18(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱;流动相:乙腈-四氢呋喃-水(6∶3∶1);流速:1.5 mL·min^(-1);检测波长:280 nm;柱温:35℃;进样量:20μL。结果:抗氧剂1010及硫化剂硫磺在浓度0.004～0.5 mg·mL^(-1)具有良好的线性关系(r≥0.9996)。抗氧化剂1010及硫化剂硫磺提取试验回收率范围分别是102.05%～111.55%及91.75%～94.83%;抗氧化剂1010及硫化剂硫磺迁移试验回收率范围分别为98.92%～110.70%及98.68%～106.63%;各回收率试验RSD均不大于5%(n=9)。结论:本方法灵敏、准确、可靠,可用于药用卤化丁基橡胶塞中抗氧剂及硫化剂的提取及迁移研究。