双金属硫化钼钴的制备及电催化应用研究

采用沉淀法制备了钼酸钴(CoMoO_4),采用离子交换法制备了硫化钼钴(CoMoS_(4)),通过XRD、SEM、XPS对制备的CoMoS_(4)进行表征。通过循环伏安法(CV)和差脉冲伏安法(DPV)考察了CoMoS_(4)修饰电极对抗坏血酸的电化学检测性能。结果表明,采用pH 6的磷酸缓冲液作电解液,当抗坏血酸浓度为0~10 mmol/L、外加电压为-2.0~1.0 V时,响应电流(Ip)与抗坏血酸浓度(c)呈现良好的线性关系,线性回归方程为Ip=-116.05c+717.99,R^(2)=0.9603,检测限为0.001 mmol/L。通过MS软件对抗坏血酸分子进行模拟并计算电负性及电子云分布,再结合红外光谱分析的结果推测氧化机理为抗坏血酸的羟基发生了化学反应且转化为酮基。重复实验结果表明,CoMoS_(4)修饰的玻碳电极具有较高的可重现性和较好的抗干扰性。

硫化钼纳米片对油水界面特性的影响

新型纳米材料2-D纳米黑卡已被证实可有效提高低渗-致密油藏采收率,并展现出优异的油水界面特性。但是其主要成分硫化钼纳米片对油水界面微观特性影响仍不明确。应用Lammps建立硫化钼纳米片模型,首先就硫化钼纳米片尺寸进行优选。在常温常压(298 K,1 atm)条件下,针对优选出的硫化钼纳米片尺寸对油水界面影响进行分子动力学模拟研究,分析硫化钼纳米片在油水界面的吸附形态、纳米片与油水界面交角对界面的影响以及纳米片应力分析。模拟结果表明:30A×40A尺寸的硫化钼纳米片在油水界面作用时效果最佳;硫化钼纳米片的存在,影响油水界面密度、厚度、界面交角、界面覆盖率;明确了硫化钼纳米片在油水界面作用机理:纳米片上各点位应力影响其交角,交角影响界面覆盖率,但交角与界面覆盖率之间又存在相互竞争关系影响油水界面张力的波动。本研究明确硫化钼纳米片对油水界面特性的影响,为2-D纳米黑卡驱油机理研究奠定理论基础。

不同氧掺杂硫化钼的光谱性质分析

少量的氧对材料性质的影响也是十分显著的,在非氧化物半导体中可以通过一定的实验设计引入氧[1]。在此,我们通过水热方法合成了一种氧掺杂的硫化钼,并在不同的温度下通过退火处理获得不同氧掺杂量的MoS_(x)O_(y)。在本工作中所获得的MoS_(x)O_(y)通过光谱分析可推测其获得了氧空位和氧结合。在SERS基底的应用中,新引入的氧空位和氧结合可能引起电荷转移共振增强以及激子共振,从而放大半导体基底-分析物-分子之间的之间的作用,实现半导体的SERS增强,为半导体在SERS基底上的应用提供了新的思路。

过渡金属掺杂硫化钼基催化剂加氢脱硫研究进展

加氢脱硫技术广泛应用于国内外清洁油品生产,目前硫化钼基催化剂是工业中最主要的加氢脱硫催化剂。Co和Ni等金属掺杂可以精细调变MoS_(2)活性相微观结构和反应机理,极大地提升了其催化性能,使其成为加氢脱硫领域的研究热点。本文综述了过渡金属掺杂MoS_(2)基催化剂的研究进展:首先概述了过渡金属掺杂MoS_(2)基催化剂制备方法;其次在原子水平上讨论了过渡金属的引入对MoS_(2)活性相微观结构的影响;并对3种噻吩类含硫化合物在MoS_(2)基催化剂上的加氢脱硫反应机理进行了总结;最后汇总了近期过渡金属掺杂MoS_(2)基加氢脱硫催化剂的研究成果。

单原子铁在硫化钼上的组装及电催化析氢

贵金属Pt具有最高的析氢活性,但其高昂的价格限制了大面积推广应用。因此,研究开发高活性、低成本的析氢电催化材料,对发展氢能产业具有重要意义。利用二步水热反应法成功制备单原子铁⁃硫化钼(Fe⁃MoS_(2))电催化材料,并采用X⁃射线粉末衍射(XRD)、高角环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF⁃STEM)成像技术、能量色散X射线光谱(EDX)、电子能谱测定(XPS)对Fe⁃MoS_(2)进行了表征。XRD结果表明,所制备Fe⁃MoS_(2)样品的粉末衍射曲线与晶态2H⁃MoS_(2)的标准卡(JCPDS 37⁃1492)相一致,表明Fe⁃MoS_(2)与2H⁃MoS_(2)具有相同的晶型结构;球差电镜分析表明,铁单原子均匀分布于MoS_(2)表面;EDX与XPS分析进一步表明铁单原子存在于MoS_(2)结构中。采用线性扫描伏安(LSV)法研究了Fe⁃MoS_(2)的析氢性能。结果表明,最佳条件下制备的Fe⁃MoS_(2),其析氢过电位在电流密度为10 mA/cm2时仅为101 mV,而纯MoS_(2)在相同条件下的析氢过电位为462 mV,其过电位降低了361 mV;纯MoS_(2)的塔菲尔斜率为433 mV/dec,而单原子Fe⁃MoS_(2)的塔菲尔斜率仅为64 mV/dec。以乙二胺四乙酸(EDTA)和F⁃离子为探针分子,测试析氢电催化活性位点。结果表明,在KOH溶液中加入强配位能力的EDTA,其析氢过电位迅速升高,显示铁单原子是析氢电催化剂。机理研究表明,Fe⁃MoS_(2)的析氢机理为Volmer⁃Heyrovsky机理。

某难选硫化钼铅锌矿石选矿试验研究

我国东北某钼铅锌硫化矿石中主要有回收价值的成分为钼,可综合回收成分为铅、锌、硫,伴生回收成分为铼、金、银;钼、铅、锌主要以辉钼矿、方铅矿与闪锌矿的形式产出;这些硫化矿物的嵌连关系不密切,但嵌布粒度较细,通过细磨也难以充分解离。为确定矿石的合理开发利用工艺进行了选矿试验研究。结果表明,矿石采用钼铅锌混浮—混合精矿抑铅锌浮钼—混合浮选尾矿强化锌硫混浮再分离流程处理,最终获得钼品位46.51%、回收率77.74%的钼精矿,铅锌品位分别为21.52%和16.21%、回收率分别为39.97%和6.80%的铅锌混合精矿,锌品位41.25%、回收率55.89%的锌精矿,硫品位49.46%、回收率51.98%的硫精矿。

纳米二硫化钼的制备及AFM表征

利用硫化铵与钼酸铵为反应物,在适宜的分散剂与超声帮助下,通过快速液相沉淀法制备出三硫化钼,再通入高纯氢气,将三硫化钼加热分解,制备出二硫化钼。X射线衍射结果表明获得的三硫化钼是典型的非晶态MoS3,二硫化钼为2H-MoS2;通过原子力显微镜发现,制备的二硫化钼的平均粒径为70nm左右。

三硫化钼制备工艺研究

以钼酸铵与硫化钠为原料,采用液相沉淀法经硫酸酸化,制备三硫化钼。通过对钼硫比、反应温度、酸化pH值和沉降静置时间4个单因素考察试验确定较佳工艺。结果得出:钼硫比在1∶4.5,反应温度60℃,酸化pH值达到3,酸化结束后沉降静置时间5 h的条件下,产品的收率最高可达95.5%。最后采用SEM、EDS、XRD等对所制备的产品进行表征分析。结果表明:该方法制备得到的三硫化钼粒度均匀,且近似球形单颗粒尺寸在200 nm;XRD分析证实该方法得到产品为夹杂少量二硫化钼的非晶态三硫化钼。

硫化钼纳米管的激光真空溅射产生

硫化钼纳米管的激光真空溅射产生张强，黄荣彬，刘朝阳，郑兰荪（厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，厦门，３６１００５）关键词纳米管，硫化钼，激光溅射自Ｉｉｊｉｍａ［１］发现碳纳米管以来，纳米管的研究一直是功能材料的研究热点．随后的研究发现，...

基于硫化钼量子点的心肌肌钙蛋白Ⅰ无标记型电化学发光免疫传感检测

基于硫化钼量子点(MoS 2 QDs)/过二硫酸钾(K 2 S 2 O 8)电化学发光(ECL)体系,构建了灵敏检测心肌肌钙蛋白I(cTnI)无标记型免疫传感器新方法.将发光材料MoS 2 QDs与还原氧化石墨烯(rGO)复合形成MoS 2 QDs-rGO纳米复合物,然后组装构建传感器.在优化条件下,对cTnI检测的线性范围为1.0×10^-9~1.0×10^-4 g/L(R=0.998),检出限为4.9×10^-10 g/L(RSN=3).将提出的方法应用于实际人血清样品中cTnI含量的测定,RSD在1.0%~2.6%范围,加标回收率在98.0%~110.0%之间.讨论了反应机理.

铝及铝合金表面化学镀硫化钼润滑层的工艺研究

提出了一种化学镀硫化钼的工艺 ,可在铝及铝合金表面获得优质的硫化钼镀层 ,SEM照片表明镀层均匀致密。应用X荧光能谱分析证实镀层中主要元素是硫和钼 ,二硫化钼为主要成分。

单层硫化钼的研究进展

单层硫化钼(MoS2)是具有直接帯隙1.8 eV的二维半导体,因其特殊的六方晶系层状结构,而具有优异的物理和化学性质。简要介绍了MoS2材料的几种主要制备方法:如高温硫化法、水热法以及表面活性剂促助法等,讨论了各种制备方法在国内外的研究现状及优缺点。给出了单层MoS2在晶体管、集成电路、逻辑运算等方面的一些应用。与硅晶体管相比其晶体管体积更小、更省电,并可减少短通道效应,电流开/关比例高于1010。这些应用说明了其可被广泛应用于未来的纳米电子器件。最后,对MoS2未来的发展方向进行了展望,认为工艺制备方法有待进一步改善,单层MoS2的应用领域也有待进一步深入拓展。

极谱法测定钼矿石中的总钼氧化钼硫化钼

钼的物相分析要求测定硫化矿物相和氧化矿物相,常用比色法和电感耦合等离子体发射光谱法等对辉钼矿、钼华矿、钼钨钙矿、钼酸铅矿等钼矿石进行物相分析,但分离物相的品种较多,方法繁琐耗时。本文用王水-硫酸消解钼矿石样品,碱溶液复溶浸提得到钼总量,使其他大多数元素形成沉淀而分离,用碳酸钠-氢氧化铵混合溶液浸取钼的氧化矿物,将残渣进一步溶解得到硫化矿物含量,在硫酸-氯酸钾-二苯羟乙酸体系中用极谱法简单快速测定钼总量、氧化钼和硫化钼含量。方法的线性范围为0.04～0.4 mg/L,检出限为0.028 mg/L。对三种钼矿样品进行物相分析,氧化矿物与硫化矿物含量的加和与钼总量相当;总钼、氧化钼、硫化钼测定结果的相对标准偏差在1.69%～3.56%之间,与比色法测定结果相符。方法实用快速,易于推广,适于实际批量样品的测试。

加氢脱氮催化剂中硫化钼结构的表征

众所周知,重油加氢脱氮(HDN)所用Mo-Ni/Al2O3催化剂需经预硫化后始有显著的活性,关于硫化的条件工业上已较成熟,但在持续反应过程中硫化催化剂的结构与活性间的关系则很复杂,如硫化钼的价态和结构、金属组分和担体间的相互作用、反应条件及原料对催化剂组分的影响,以及硫化态催化剂中MoS2结晶的形貌等都可以引起催化剂活性本质的变化.

硫化钼微晶成键特性的ab initio研究

应用从头计算分子轨道方法 ,在 HF/MINI/ECP和 UHF/MINI/ECP水平上对 (n=0、 1、 2、 3、 4、 6)六个硫化钼微晶体和加氢产物 Mo7S24H12的几何构型进行了优化 ,通过对带电体系的能量分析选出三种有代表性的微晶 :、和 Mo7S24,优化后的 Mo7S24结构参数与实验值符合较好 .在所研究的硫化钼微晶体中存在着三种不等价硫原子和两种不等价钼原子 ,计算结果表明 ,同种不等价原子的成键特征有明显差异 ,当体系带电及加氢时键级及总能量有较大的变化 ,但形成键的杂化轨道类型却变化很小 .

铝及铝合金基体化学镀黑色硫化钼、硫化镍新工艺

提出了一种在铝及铝合金表面化学镀硫化钼、硫化镍的新工艺 ,讨论了主要工艺参数的影响。X荧光能谱分析表明 ,镀层中主要元素是硫、钼、镍。实践证明新工艺稳定可靠 ,由于硫化钼所具有的优良耐磨特性 。

KSM-01硫化钼催化剂甲烷化活性的衰减及其组成结构的变化

自制硫代钼酸铵经热分解所得的硫化钼催化剂有较好的甲烷化活性,但衰减亦较快。本文对反应前后的催化剂及试剂MoS_2进行了IR、LRS、TEM、XPS、XFA、ESR等分析测试,证明了使用后的催化剂中,辉钼矿的晶粒长大,晶型变好,未发现碳的沉积。实验还发现了催化剂中高价钼及硫链的存在,而在反应后均减少或消失,硫钼比降低。本文对上述变化与催化剂活性衰减之间的关系作了分析,认为辉钼矿晶粒的长大以及样品中硫钼原子比的降低,是催化剂活性衰减的两个重要原因。并由此推测硫化钼催化剂上的甲烷化反应是通过双活性中心而进行的。

硫化钼/炭复合物的合成及其润滑性能的研究

本文以钼酸铵与硫代乙酰胺分别为钼源和硫源,活性炭为碳源,采用溶剂热法制成二硫化钼/碳的复合物。采用粉末衍射、红外、扫描电镜、物理吸附等方法对不同条件下制备的产物进行组成和结构表征,检测产物的摩擦学性能,研究加热时间不同对产物的结构、成分和摩擦性能进行研究。

掺杂硫化钼对油中特征气体C2H2的吸附性能

乙炔(C2H2)是油浸式变压器故障的重要故障特征气体,其组分浓度和产气速率可有效反映电力变压器油纸绝缘性能。为实现油中C2H2特征气体的快速、准确、有效检测,提出一种基于金属掺杂硫化钼(MoS2)基半导体气体传感器的油中C2H2特征气体检测方法。基于第一性原理计算了本征及贵金属(Au和Ag)掺杂MoS2材料对油中特征气体C2H2的吸附特性。计算并比较了吸附能、电荷转移量、电子态密度等吸附特性,结果表明掺杂MoS2对C2H2的吸附为化学吸附,而本征MoS2则显示出物理吸附特性,强度为Au掺杂MoS2>Ag掺杂MoS2>本征MoS2。理论计算所得吸附特性结果,有利于完善MoS2材料的气敏机理,为基于MoS2传感器的油中故障特征气体检测奠定了基础。