R/S-不对称硫取代铀酰-Salophen与手性吗啉醇的配位及对映选择性研究

采用密度泛函理论对R/S-不对称硫取代铀酰-salophen进行研究,发现其存在Λ/V-型两种非对映异构体。以Λ/V-型两种非对映异构体为受体探讨了它们与客体分子RRS/SSR-3,5-二甲基-2-(3-氟苯基)-2-吗啉醇的配位作用以及对映选择性识别性能。结果表明由R/S-不对称硫取代铀酰-salophen的非对映异构体与客体分子所形成的配合物间的几何构型、Wiberg键序、红外光谱等参数差别不大,但在真空和水、丙酮、甲苯溶剂环境条件下,Λ/V-R型受体比Λ/V-S型受体对客体分子具有更好的对映选择性,且Λ-R型受体在真空和水、甲苯溶剂环境条件下,对客体分子具有良好的对映选择性识别性能。

无金属催化β-取代硫醚的合成研究

研究以多种简单易得的烯烃与苯硫酚为原料,以高产率合成2类不同类型的β-氯代硫醚及β-羟基取代硫醚.反应通过选择不同的反应溶剂,实现不同产物的选择性合成.当以无水乙腈为溶剂时,可以中等至高的收率生成得到β-氯代硫醚;而在溶剂二甲基亚砜中,则可选择性地生成β-羟基取代硫醚.该反应有较好的底物适应性,官能团容忍度,并具有操作简便、反应条件温和等优点.

α－乙酰基硫代甲酰取代胺超声波辐射合成

α－乙酰基硫代甲酰取代胺超声波辐射合成方东，陈克潜，陆忠娥，孙大庆（盐城师范专科学校科技部盐城２２４００２）（苏州大学化学系苏州）关键词乙酰基硫代甲酰取代胺，合成，超声波辐射α－羰基硫代酰胺与邻苯二胺、氨基脲、氨基硫脲反应可以生成某些具有生理活性的杂...

硫族元素取代法制备原子层厚的MoS2-MoSe2平面异质结

本研究采用两步化学气相沉积法首先制备单层MoSe2材料,然后对其进行硫化,结合原子分辨环形暗场扫描透射电子显微镜(ADF-STEM)定量表征了不同硫化时间下样品中替代硫原子的分布。研究表明:硫原子取代优先发生在MoSe2晶畴边缘,形成MoS2-MoSe2异质结构,该异质界面进一步作为取代反应中心逐渐向MoSe2晶畴内部扩展,最终形成具有原子级平整界面的MoS2-MoSe2平面异质结。

1,3-双(2-取代硫醚-1,3,4-噁二唑-5-基)苯的合成及其杀菌活性

以间苯二甲酸二甲酯为起始原料,经酰肼化、关环和硫醚化反应合成了8个新型的1,3-双(2-取代硫醚-1,3,4-噁二唑-5-基)苯,其结构经1H NMR,MS和元素分析表征。初步的生物活性测试结果表明,部分化合物具有较好的杀菌活性。

二苯亚砜与芳香化合物缩合制备芳基取代硫鎓盐的研究

以多聚磷酸为脱水剂,二苯亚砜分别与二苯硫醚,二苯基醚和联苯反应制备了三种芳取代三苯基硫鎓盐。该反应条件温和,反应温度为40～50℃,时间为6～8h。其中4(苯硫基)三苯基硫六氟磷酸盐的收率为87.6%。对三种硫鎓盐的紫外光谱和红外光谱进行了详细的研究。三种硫盐对环氧树脂具有良好的固化性能。

几种烷基取代氨基三唑硫酮席夫碱化合物的合成及抑菌活性研究

以二氨基硫脲为原料,分别与丁酸和异丁酸反应合成烷基取代氨基三唑硫酮化合物,再分别与卤素取代的芳香醛反应合成了4种烷基取代氨基三唑硫酮席夫碱化合物;通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对目标化合物的结构进行了表征,并初步测定了目标化合物对番茄早疫病菌、烟草赤星病菌、小麦赤霉病菌、西瓜枯萎病菌等4种植物病原菌的抑菌活性。结果表明,目标化合物具有较高的抑菌活性。

新型多取代硫代半卡巴腙类配体的合成与结构表征

为发展金属离子配体 ,设计合成了一系列新型多取代氨基硫脲。烯丙基异硫氰酸酯与水合肼溶液反应 ,制得 4 烯丙基氨基硫脲 (1)。 1分别与联乙酰 (2 ,3 丁二酮 )、水合茚三酮、乙二醛反应 ,合成出联乙酰双缩 (4 烯丙基氨基硫脲 ) (2 )、茚三酮 1,3 二缩 (4 烯丙基氨基硫脲 ) (5 )、乙二醛二缩 (4 烯丙基氨基硫脲 ) (6 )。联乙酰和氨基硫脲反应制备出联乙酰双缩氨基硫脲 (3) ,环已酮与 1在无水乙醇中回流反应合成出环己酮缩 (4 烯丙基氨基硫脲 ) (4)。缩合反应操作简便 ,条件温和 ,反应时间只需 0 .5～ 2h ,产物收率达到 70 %～ 87%。这些化合物均未见报道 ,其结构通过元素分析 ,IR、1HNMR和MS进行了鉴定。初步测试了它们对金属离子的配位性能 ,发现这些多取代氨基硫脲配体很容易与Cu2 + 、Co2 + 、Ni2 + 、Zn2 + 、Ag+ 、Hg2 + 、Hg2 + 2 及稀土离子形成稳定的螯合物。

微波辐射下5-取代-2-硫代海因衍生物的合成

微波辐射下,由硫氰酸铵与α-氨基酸通过两步反应合成了11种5-取代-2-硫代海因衍生物,并用1HNMR,IR和元素分析确证了中间产物和终产物的结构.对比常规加热方法,微波辐射具有反应时间短(4min),每步反应产率高(85%～93%)的优点.同时对合成化合物2h的反应历程进行了讨论.

α-取代苯甲酰基硫代甲酰胺的合成

以取代苯乙酮为原料合成了 α-取代苯甲酰基硫代甲酰胺 ,并通过 IR,1 HNMR证实其结构 .

N,N-二取代-α-硫羰基硫代甲酰取代胺的合成、表征及机理探讨

以 N,N -二取代 -α-羰基硫代甲酰取代胺和 L R试剂为原料 ,合成了四个 N ,N -二取代 -α-硫羰基硫代甲酰取代胺 ,并进行了红外、核磁、质谱分析。由分离出的 L

2-(取代氨基硫代甲酰基)-3,4,5,6-四氢嘧啶的合成

以N,N'-二取代二硫代草酰胺与1,3-丙二胺在DMSO中进行缩合反应,合成了一系列2-取代氨基硫代甲酰基-3,4,5,6-四氢嘧啶,反应在2h内完成,产率56%～76%.产物结构经元素分析,IR,1HNMR及MS确证.

2-取代-1,3-二硫杂环戊烷香料的合成和香气评价

以醛／酮与1，2-乙二硫醇或1，2-丙二硫醇在对甲苯磺酸催化下反应，合成了10种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷，产率62．8％～87．8％；其中，2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷产率达87．8％，纯度99．5％。经元素分析、FTIR、GC-MS和’HNMR确定了10种产物的结构。香气评价结果表明：合成的2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷具有花香、肉汤香气，可用于食品香精和调味料中；其余9种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷具有肉香、葱蒜香和萝卜香。

微波照射下膦酰基/硫甲基烯酮硫代缩醛和N-取代膦酰基/硫甲基硫代碳酸酯的合成

在微波照射下方便、高收率地合成了新奇的膦酰基杂环的合成子膦酰基 /硫甲基烯酮硫代缩醛和N 取代膦酰基/硫甲基硫代碳酸酯 ,实验表明微波照射大大加快了反应速率和提高了反应产率。

N，N-二取代-α-羰基硫代甲酰取代胺的合成研究

以取代苯乙酮为原料,首次得到了反应中间体二-(1,1-二氯-1-芳酰基)三硫醚,对其进行了红外、核磁、质谱和X-衍射分析,并且用该化合物与仲胺反应得到了六个α-羰基硫代甲酰取代胺。

3-取代苯甲酰氨基-2-硫代-2,4-噻唑烷二酮类衍生物的新合成法

通过简便的路线合成了 8个 3 -取代苯甲酰氨基 -2 -硫代 -2 ,4 -噻唑烷二酮衍生物 ,并对其反应机理进行了讨论 .所有化合物的结构均经元素分析、1H NMR、 IR和 MS谱确认 .初步的生物活性测试结果表明 。

3-取代苯硫醚氮唑新衍生物的合成及体外抗真菌活性研究

以间二氟苯为起始原料,经傅-克酰基化、取代、环氧化和环氧乙烷开环四步反应,合成了22个3-取代苯硫醚氮唑新衍生物4a^4v,结构均经ESI-MS和1H NMR确证.采用微量液基稀释法筛选了4a^4v对7株临床常见真菌的体外抑菌活性.结果表明,大部分化合物对7株临床真菌均表现出较好的抑制活性.其中,4o和4p对白念球菌(Y0109)的抑制作用最好(MIC80为0. 125μg/m L),是特比萘芬(TBF,32μg/m L)的256倍,是氟康唑(FCZ,16μg/m L)的128倍.

2-(E)-取代苯亚甲基环戊酮缩硫代氨基脲衍生物的合成及抗癌、抗惊厥活性研究

设计、合成了14个未见文献报道的2-(E)-取代苯亚甲基环戊酮缩硫代氨基脲类新化合物并进行了抗癌、抗惊厥活性研究。初步药理试验结果表明:所有化合物体外对L1210细胞无明显杀伤潘性;化合物5i和5j对回苏灵所致小鼠惊厥有很强的抑制作用。

5-取代-1-乙酰基-2-硫代海因衍生物的微波快速合成

微波辐射下,硫氰酸铵与α-氨基酸在乙酸酐和冰乙酸的混合溶剂中反应,快速合成了9种5-取代-1-乙酰基-2-硫代海因衍生物.探讨了微波反应时间、微波反应温度、硫氰酸铵用量及乙酸酐用量对产率的影响,得到了最佳反应条件:α-氨基酸用量10mmol,硫氰酸铵用量16mmol,乙酸酐用量9mL(冰乙酸用量1mL),微波反应温度100℃,微波反应时间2min.与常规加热法相比,反应时间由30min缩短到2min,产率由55.2%～79.5%提高到85.0%～93.0%.产物结构经1H-NMR,IR和元素分析验证。

卤素及三卤甲基侧取代大杂环化合物的结构和性能——Ⅱ.氧、氮、硫杂大环化合物的电子结构

用AM1方法计算了 2 0个卤素及三卤甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物的电子结构。结果表明 ,这类杂环化合物分子的总能量 ,最高占据分子轨道能量 ,杂环中氧、氮、硫原子的电荷分布和空腔大小呈现出一定的规律性。