降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径

介绍几种降低催化裂化汽油硫及烯烃含量的技术途径,比较这些技术的使用范围及其优缺点。重点介绍国内已工业化的降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术,包括加氢异构脱硫降烯烃(RIDOS)技术,多产异构烷烃的催化裂化新工艺(MIP)技术等。指出,前加氢法(催化裂化原料加氢预处理)具有诸多优点,但装置投资高,难以满足清洁汽油φ(烯烃)<20％的要求。催化裂化汽油后加氢法中,对于高硫、低烯烃原料,宜采用选择性加氢脱硫技术;对高硫、高烯烃原料,宜采用加氢异构脱硫降烯烃技术。催化裂化降烯烃新工艺、催化剂和助剂具有投资少,见效快等优点,但难以满足汽油φ(烯烃)<20％,ω(硫)<800μg/g的标准。催化裂化降烯烃技术与加氢技术的组合可能是我国生产新标准清洁汽油的适宜途径。

降低催化裂化汽油烯烃含量和硫含量的DSZ工艺

介绍了降低催化裂化汽油硫含量和烯烃含量的DSZ工艺的小试、中试和工业应用结果。以汽油为原料的小型试验结果表明,该工艺对重馏分汽油的脱硫率比全馏分汽油高,较高的反应温度对脱硫有利,但液体收率有所下降,汽油烯烃含量下降,芳烃含量增加。以镇海直馏减压蜡油为原料进行了中型试验,粗汽油回炼采用注入提升管后的流化床反应器的方式,结果表明,汽油烯烃含量和硫含量均有所下降。在荆门分公司DCC工业装置上进行的工业试验结果表明,干气、汽油产率减少,液化气和柴油产率增加,焦炭略有增加,汽油烯烃含量(荧光法)下降7个百分点,汽油硫分布下降16.0%。

哈油FCC汽油硫及烯烃含量分布特征研究

我国每年要从哈萨克斯坦进口原油约10Mt/a,进口哈油大部分是在中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司加工,其中二次加工生产的FCC汽油硫质量分数为600～1000μg/g。在生产国Ⅳ和国Ⅴ成品汽油时,需要对哈油FCC汽油进行选择性深度加氢精制,加氢精制时有部分烯烃被加氢饱和,降低了成品汽油的辛烷值。研究表明：将硫质量分数为686μg/g、烯烃质量分数为47.60%的哈油FCC汽油切割成不同温度段的窄馏分,随着切割温度的提高,各窄馏分硫质量分数由170μg/g逐步增加到1360μg/g,而烯烃质量分数由75.51%逐步降低到30.93%。因此FCC汽油硫含量和芳烃含量主要集中在重汽油馏分中,烯烃含量主要集中在轻汽油馏分中,40℃以前轻汽油馏分中的硫有近50%的是硫醇硫。

进口石脑油烯烃含量不合格情况分析及应对措施

我国人连口岸进口的石脑油原料分别来自十几个国家和地区．质量参差不齐。实际检测结果表明，部分批次的进口石脑油的烯烃含量不符合不大于0.5%（体积分数）的进口合同指标要求。

降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的新途径

分述了采用催化剂和添加剂降低FCC汽油含硫和烯烃含量的新途径,简介了我国降低FCC汽油烯烃含量的最近成果。

降低催化裂解汽油烯烃含量措施

2016年4月东方石化催化裂解汽油烯烃含量上升,致使下游汽油加氢装置加氢汽油烯烃含量不合格。为降低催化裂解汽油烯烃含量,及时分析原因,采取延长反应时间、提高平衡剂活性、适当提高剂油比、汽油深度稳定、提高汽油切割塔处理负荷等措施,烯烃含量由约41%降到约36%,加氢汽油烯烃含量合格。

两段提升管催化裂化新技术的开发 Ⅱ. 提高轻质产品收率、降低催化汽油烯烃含量

两段提升管催化裂化工艺是用串联的两段提升管反应器取代原有的FCC提升管反应器 ,构成新的反应 再生系统流程 ,因此克服了原FCC工艺的反应器稳定时间长的缺点。该技术的特点在于反应油气二次接触新鲜催化剂、接触时间短且分段进行反应 ,因此有效地提高了提升管中催化剂的平均活性和选择性 ,有效地抑制了热裂化及不利的二次反应。在提高转化率、汽油和轻油收率的同时 ,大幅度降低了催化汽油中烯烃的含量 ,增加了异构烷烃和芳烃含量 ,提高了汽油的辛烷值。

多维气相色谱快速测定汽油中的烯烃、芳烃和苯含量

针对车用无铅汽油国家标准GB 17930—1999中对烯烃、芳烃和苯含量提出的明确限值要求,以及现用标准方法和其它分析技术在分析汽油组成时存在的问题,结合国外汽油分析的发展趋势及我国汽油生产的工艺和汽油组成分布特点,提出了一套新的多维气相色谱技术测定汽油中烯烃、芳烃和苯含量的方法,并研制了新的烯烃捕集阱,可捕集汽油中高达70％的烯烃,且具有良好的可逆性和使用寿命,提出的方法可以在12min内通过一次色谱进样实现汽油中烯烃总量、芳烃总量和苯含量的测定。试验结果与荧光指示剂吸附法(FIA,GB/T 11132—1989)相比具有很好的一致性,但分析速度和方法的再现性得到明显改善,试验成本也大大降低。

催化裂化催化剂GOR的氢转移活性与降低汽油烯烃含量性能的研究

考察了多种改性材料的氢转移反应活性及对催化裂化催化剂的重油转化活性及汽油中烯烃含量的影响规律。采用高活性稳定性的改性分子筛材料 ,在较优的工艺条件下制备了可以降低催化裂化汽油烯烃含量的GOR催化剂。小型固定流化床评价结果表明 ,与一般重油裂化催化剂相比 ,在裂化能力和选择性相当时 ,GOR催化剂可降低汽油烯烃含量 5 .2个百分点 。

中上扬子区海相层系烃源岩硫含量分布与硫同位素组成特征

中上扬子区海相层系烃源岩相对该区陆相烃源岩总体富硫，且不同层位、同层位不同岩性烃源岩硫含量差异明显，总硫含量与总有机碳含量间存在一定的正相关性。烃源岩中各种形态硫以有机硫和无机黄铁矿硫为主，单质硫在海相烃源岩中较常见，但占总硫含量的比例低。海相烃源岩硫同位素变化范围大，主要在-35‰-30‰，有机硫和单质硫同位素相对偏负，均值分别为-8．68‰和-5．65‰：黄铁矿和硫酸盐硫同位素则相对偏重，均值分别为4．15‰和2．19‰。

四川盆地龙潭组烃源岩全硫含量特征及其对沉积环境的响应

通过对四川盆地龙潭组烃源岩全硫含量系统分析,研究了龙潭组烃源岩硫含量分布特征和控制因素,以及全硫含量对沉积环境的响应和指示意义。龙潭组不同岩性烃源岩全硫含量差异明显,泥页岩全硫含量高,灰岩硫含量则很低。烃源岩全硫含量(TS)与其总有机碳含量(TOC)、黄铁矿含量、干酪根碳同位素之间具有较好的正相关性。龙潭组烃源岩全硫含量和TOC/TS值对其沉积环境具有明显的响应和指示意义。川中、川东南等地区海陆交互相环境下形成的龙潭组烃源岩硫含量极高,TOC/TS值低;川东北地区台内凹陷、深水陆棚等环境下形成的烃源岩硫含量相对较高,TOC/TS值较高;盆地边缘城口、南江、石柱等地区碳酸盐台地、浅水陆棚等环境下形成的低有机质丰度灰岩烃源岩全硫含量低,而TOC/TS值高。

降低催化汽油烯烃含量的灵活多效催化裂化工艺

在对催化裂化反应机理分析的基础上,提出了一种新的催化剂并联流动的双提升管催化裂化反应体系———灵活多效催化裂化(FDFCC)工艺。该工艺能显著降低催化裂化汽油的烯烃含量,中试及工业应用结果表明,烯烃含量可降低20%～30%,硫含量下降15%左右,改质汽油诱导期增加,马达法辛烷值(MON)和研究法辛烷值(RON)略有增加,苯含量基本维持不变,芳烃含量远小于规定指标。

降低催化裂化汽油烯烃含量的LAP助剂的工业应用

由洛阳石油化工工程公司炼制研究所开发的LAP助剂在多家炼油厂应用均取得良好的效果 ,证明LAP助剂对原料有很好的适用性。当LAP占催化剂藏量的 5 %～ 6%时 ,催化裂化汽油烯烃含量可降低 5～ 8个百分点 ,液化石油气产率增加了 2 .63～ 4.10个百分点 ,而汽油收率下降 1.60～ 1.

铁含量对合成低碳烯烃用铁锰基催化剂的影响

采用共浸渍法制备了不同Fe含量的FeMn/MgO催化剂,以CO加氢合成低碳烯烃为模型反应对催化剂的反应性能进行了考察,并借助X射线物相分析、N2物理吸附、程序升温还原等测试手段对催化剂进行了表征。结果表明,随着Fe含量增加,CO加氢反应活性和C2=-C4=选择性均呈现先增加后减小的趋势;当w(Fe)为9%时,CO转化率达到91.36%,C2=～C4=选择性为58.48%。催化剂的比表面积对反应活性有重要影响。随着Fe含量增加,FeMn间相互作用增强,形成了难于还原的FeMn固溶体。

不同产地大蒜中二烯丙基二硫和二烯丙基三硫的含量测定

目的考察了不同产地大蒜中二烯丙基二硫和二烯丙基三硫的含量。方法采用高效液相色谱法,色谱柱:Zorbaxextend-C18(4.6mm×250mm,5μm);流动相:甲醇-0.17%甲酸溶液(80∶20);检测波长:240nm;流速:1.0mL/min;柱温:35℃。结果二烯丙基二硫在0.368～7.36μg(r=0.9999)范围内、二烯丙基三硫在0.2288～4.576μg(r=0.9999)范围内,线性关系良好;二烯丙基二硫和二烯丙基三硫的平均回收率分别为96.53%(RSD=0.93%)和97.57%(RSD=1.36%)。结论不同产地大蒜中二烯丙基二硫和二烯丙基三硫的含量差别较大,应选择使用。

降低汽油烯烃含量裂化催化剂LBO-12的研制与开发

探讨了催化裂化过程降低汽油烯烃的反应原理,研究了催化剂各组分对裂化汽油性质影响的规律性。围绕提高氢转移活性,提出制备降烯烃裂化催化剂的技术路线,并研制开发了新型LBO-12降烯烃催化剂。固定流化床反应器对中试样品的评价和工业应用结果表明,该催化剂在不损失汽油辛烷值的前提下,降低催化裂化汽油烯烃能力较强,并具有较高的水热活性稳定性和良好的抗重金属污染特性。

硅含量对氯甲烷制取低碳烯烃的SAPO-34分子筛酸性的影响

以三乙胺-四乙基氢氧化铵为复合模板剂,合成了不同硅含量的SAPO-34分子筛,并采用XRD、NH3-TPD、以及29Si MASNMR等方法对其进行了表征,最后考察了不同硅含量SAPO-34分子筛催化转化氯甲烷制取乙烯、丙烯的反应性能。结果表明：硅铝比在0.10-0.80时,均能合成规整的SAPO-34立方晶粒;硅铝比低于0.05或高于1.00时,易伴随形成片状和无定形晶相。当硅铝比为0.6时,SAPO-34的结晶度最大,微孔比表面积为588m^2/g,微孔体积为0.267cm^3/g。硅铝比从0.05到0.60逐渐增大时,SAPO-34酸强度和酸数目明显增多,继续增大硅铝比,酸强度增强,弱酸数目减少。在T=425℃、氯甲烷WHSV=2.73h^-1时,对所合成SAPO-34分子筛催化氯甲烷的反应性能进行了评价,随硅铝比增大,SAPO-34的酸性增强,氯甲烷的初始转化率逐渐升高,然而二次反应加剧致使乙烯丙烯选择性略有下降。

HPLC法测定大蒜油胶丸中二烯丙基三硫醚的含量

目的 建立HPLC测定大蒜油胶丸中主要有效成份二烯丙基三硫醚的方法。方法 采用HPLC法 ,spherisorbODS柱(2 5 0mm× 4.6mmBFitting) ,流动相乙腈 -水 -四氢呋喃 (7∶2 7∶3) ,检测波长 2 40nm ,流速 0 .7ml/min。结果 在检测范围内 ,二烯丙基三硫醚的线性关系良好 ,回归方程为Y =0 .0 12 5X +2 .8886 ,r为 0 .9997,回收率平均为 99.6 5 % ,RSD为 1.78% (n =8)。

脱硫装置酸气中烃含量高的原因分析及解决措施

从日本引进的卧龙河脱硫总厂萨菲诺(Sulfinol)脱硫装置开车以来,H_2S及总硫净化度、装置消耗指标均可达设计值。但操作中也有一些问题,其中之一是酸气烃含量为设计值的几倍。此问题经我方仔细分析讨论、确定了主要原因并向日方提出,日方已经承认设计有误并采取措施解决。

降低催化裂化汽油烯烃含量的中型试验研究

在中型提升管催化裂化试验装置上详细考察了原料油性质、催化剂类型以及操作条件对催化裂化汽油烯烃含量的影响。原料油性质是决定催化裂化汽油烯烃含量高低的关键 ,选择氢转移活性高的稀土Y型催化剂是降低催化裂化汽油烯烃含量的有效措施。选择适宜的反应温度和油气停留时间 ,适当提高剂油比和催化剂活性 ,均可以在一定程度上降低催化裂化汽油烯烃含量。