铽(Ⅲ)金属有机骨架材料对模拟尿液中二硫化碳生物标志物2-硫代噻唑烷-4-羧酸的荧光识别

以3-(3′,5′-二羧基苯氧基)邻苯二甲酸(H4L)作配体,通过水热法合成一种铽(Ⅲ)金属有机骨架材料(Tb-MOF),采用傅里叶红外光谱法、热重分析法和X射线粉末衍射法对其结构与性能进行表征,并通过荧光分光光度法在激发波长335 nm,发射波长546 nm处分析Tb-MOF的荧光性能并用于识别模拟尿液中的2-硫代噻唑烷-4-羧酸(TTCA)。结果显示:水热法合成了Tb-MOF,其产率为37%,该材料在400℃内热稳定性良好,在12 h内水稳定性良好。TTCA能有效猝灭Tb-MOF的绿色荧光,相对荧光强度(相对于Tb-MOF)约20%,推测荧光猝灭机理为配体H4L和TTCA的竞争性吸收导致从配体转移到铽(Ⅲ)的能量变少,从而使Tb-MOF荧光强度下降。加入等体积的0.01 mol·L^(-1)的氯化铵、氯化钾、肌酸、肌酐、氯化钠、硫酸钠、葡萄糖、尿素等模拟尿液组分后,2 mL 1 g·L^(-1)的Tb-MOF分散悬浮液的相对荧光强度均在88%以上,对TTCA检测干扰不大;加入等体积的0.01 mol·L^(-1)的尿酸后,2 mL 1 g·L^(-1)的Tb-MOF分散悬浮液的相对荧光强度约60%,对TTCA检测有一定的干扰。在TTCA浓度为25~196μmol·L^(-1)时,TTCA对Tb-MOF的猝灭过程符合斯顿-伏尔莫方程,检出限为3.84×10^(-2)μmol·L^(-1)。

固相萃取-气相色谱/质谱联用测定环境水中噻唑硫磷农药残留

建立了对环境水中噻唑硫磷农药残留进行检测的离线固相萃取 气相色谱/质谱联用(SPE GC/MS)的方法。固相萃取采用C18柱,用甲醇洗脱;GC/MS采用选择离子监测模式。该方法具有较高的灵敏度和选择性,对环境水中噻唑硫磷的最低检测质量浓度为56 4ng/L(S/N=3);在0 282～141μg/L时,响应值与样品浓度呈良好的线性关系;加样回收率大于85 5%,相对标准偏差(RSD)小于4 42%。方法操作简便、快速,可用于施用噻唑硫磷后环境水中痕量农药的监测。

2-硫代-4-噻唑啉酮衍生物的合成

2—硫代—4—噻唑啉酮(1)衍生物具有较强的生理活性,如杀菌剂,抗肿瘤等。为寻找新药,我们将具有不同官能团的结构单元引入噻唑啉酮环,合成具有生物活性的化合物。氮芥类抗肿瘤药物由于不含有苯氮键,乙酰亚胺正离子的稳定性较差,因而其烷基化效率不高。而含有苯氮键的,虽然有较高的烷基化效率,但毒性较大。根据构效关系,在噻唑啉酮环上引入氮芥,有可能使其毒性降低。卤素的引入,也可能增强生理活性。故本文以2—硫代—4—噻唑啉酮(1)为母体,在3位和5位引入不同取代基。

新型尾式硫代苯并噻唑基卟啉化合物的合成与表征

通过不对称的单羟基卟啉化合物、溴代烷烃和巯基苯并噻唑合成了一系列新型硫代苯并噻唑基尾式卟啉化合物,并采用核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱、质谱和元素分析对卟啉化合物的结构进行了表征.

2-(N,N-二辛基胺甲基)硫代苯并噻唑添加剂磨损特性的研究

合成了一种润滑油抗磨、极压添加剂２－（Ｎ，Ｎ－二辛基胺甲基）硫代苯并噻唑，并利用四球试验机考察其抗磨特性。结果表明，该添加剂具有良好的润滑特性和较高的承载能力，同时具有较好的抗腐蚀性和较高的热稳定性，是一种具有良好应用前景的润滑油多功能添加剂。

橡胶硫化促进剂3-甲基-2-噻唑硫酮制备及光谱分析

采用一步法合成出了3-甲基-2-噻唑硫酮(MTT),通过FTIR,XRD,TG-DSC对其进行检测和表征,揭示了MTT的微观结构和内在规律性。FTIR揭示了MTT分子内部的各元素之间的化学键键型,XRD从晶胞参数、晶面指数等晶体学数据,变换出MTT晶体微观结构,完成了MTT物相组成和结构的定性鉴定。TG-DSC检测出了MTT的质量变化与热效应两种信息,MTT的相变和分解温度分别为76.3和306.9℃,MTT的分解温度偏高,为采用硫化仪研究MTT的橡胶硫化性能提供参考。本研究为企业选定工作标准品,对MTT工业化生产进行跟踪检测,评判MTT的产品性能指标,提供基础实验数据。

3－（2－氧代环烷基）丙酸与（R）－2－硫代四氢噻唑－4－羧酸乙酯的反应

３－（２－氧代环烷基）丙酸与（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯的反应李叶芝，田颜清，黄化民（吉林大学化学，长春，１３００２３）关键词（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯，Ｎ－３－（２－氧代环烷基）丙酰－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯，环合反应，...

（R）－2－硫代四氢噻唑－4－羧酸甲酯的合成及消旋化

Ｌ－半胱氨酸甲酯盐酸盐和二硫化碳在三乙胺存在下反应，当摩尔比为１：１．５：２时，得到的（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯，产率８０％；摩尔比为１：１．５１３．５时，得到Ｒ，Ｓ－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯。另外，由（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸与甲醇及二氯亚硫酰反应，也得到（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯，产率为９８％，

碱性离子液体催化的5-芳亚甲基-2-硫代-4-噻唑酮衍生物的合成

以碱性离子液体[bmim]OH为溶剂和催化剂,由芳香醛与2-硫代-4-噻唑酮在沸水浴中反应30～75min,以89%～96%的产率制备了5-芳亚甲基-2-硫代-4-噻唑酮.结果表明该方法简便易行,产率较高,所使用的离子液体对环境友好,并可循环使用.产物结构经1HNMR和IR确证.

3-甲基-2-噻唑硫酮对HCl溶液中碳钢的缓蚀作用

采用电化学方法、腐蚀浸泡失重法研究了3-甲基-2-噻唑硫酮(MTT)在1mol/L HCl溶液中对碳钢的缓蚀作用和缓蚀机理。结果表明,MTT对该体系有良好的缓蚀作用,随着缓蚀剂浓度的增加,缓蚀效率增大;随着温度的升高,缓蚀效率降低。MTT为阴极型缓蚀剂。MTT在碳钢表面的吸附过程为自发过程,吸附行为服从Langmuir等温吸附式。

超声波辐射下相转移催化法合成苯并噻唑基硫代羧酸

报道了采用超声波辐射与相转移催化联用技术合成苯并噻唑基硫代乙酸和丙酸,并经IR,1HNMR和13CNMR确定了其结构.探索了反应温度、时间、溶剂、催化剂及超声波对这类化合物合成反应的影响,确定了最佳合成条件.与文献法相比,该方法具有反应条件温和、操作简便、反应时间短、反应温度低、产率高等优点.

(R)-2-硫代四氢噻唑-4-羧酸及其酯的合成

L-半胱氨酸盐酸盐与二硫化碳、氢氧化钠在硝酸铅存在下进行成环反应得到(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸产率76％,后者与醇在硫酸铁水合物催化下反应得到(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸酯,产率40～82％。

氨噻肟乙酸苯并噻唑硫酯的合成

改进第三代头孢菌素类抗生素中间体氨噻肟乙酸苯并噻唑硫酯的合成方法。采用二氯甲烷和甲苯 (体积比 1∶ 1 )的混合溶剂代替单一溶剂二氯甲烷 ,反应可在室温下进行 ,不需要进一步的精制 ,提高了产品品质 ,收率达到 85 %。中试结果证明 :产品品质稳定 ,重现性好 。

三氯锗取代丙酰氢化噻唑-2-硫酮类化合物及其水解产物的合成

某些有机锗化物,例如β-羧乙基锗倍半氧化物及其衍生物能诱发干扰素,对癌症有一定疗效,日本专利报道丙酰胺基锗倍半氧化物及其衍生物也具有抗癌活性,白明章等曾合成丙酰芳胺基锗倍半氧化物。 本文由三氯锗取代丙酸Ⅰ_(u-c)与二氯亚硫酰反应得到了三氯锗取代丙酰氯Ⅱ_(a-c)

2-噻唑硫酮的合成

介绍了农药新品种噻唑硫磷的中间体之一２－噻唑硫酮的合成方法，以２－氨乙基硫酸（又名：氨乙醇硫酸氢酯）为原料，采用双溶剂，研究了主要反应条件对产率的影响，确定了较佳的合成条件，获得了较满意的结果。

铜与苯并-1,3-噻唑-2-硫酮配合物的电化学合成与晶体结构

在苯并-1,3-噻唑-2-硫酮(Hbztzt,HL)和三苯膦(PPh_3)的乙腈溶液中,用牺牲铜阳极的电化学方法一步合成了Cu(Ⅰ)的相应配合物,电化学效率(E_f)、元素分析和IR光谱表明:产物为同时含有硫醇阴离子(L)和中性硫酮(HL)两种配体及三苯膦的多元混合配体配合物[Cu(L)(HL)(PPh_3)_2].配合物在CS_2中重结晶得淡黄色晶体,X射线单晶衍射法测定其结构为[Cu(L)(HL)(PPh_3)_2]·CS_2.晶体属三斜晶系,空间群:P1.a=1.0159(2)nm,b=1.4200(2)nm,c=1.8072(3)nm,α=78.12(1)°,β=86.56(1)°,γ=67.65(1)°,Z=2,V=2.3929(6)nm^3,D_c=1.41g·cm^(-3),R=0.0348,R_w=0.0316.Cu原子以变形四面体与两个PPh_3的两个P原子、被氢键(N—H…N)平均化的硫醇阴离子(L)和中性硫酮分子(HL)上的两个环外S原子配位(两个Cu—S键的键长为0.2372nm和0.2410nm).

2，2′-二硫代二苯并噻唑的合成进展

介绍了橡胶促进剂2,2′-二硫代二苯并噻唑主要生产方法,包括采用亚硝酸钠、氯气、次氯酸钠作氧化剂的传统生产方法和氧气作氧化剂的新工艺,并分别对其优缺点进行了对比。传统的生产方法原料成本高,废水、废气对环境污染严重,不符合绿色化工发展的要求;氧气作氧化剂生产橡胶促进剂DM不仅原料易得,成本低,无污染,而且母液可循环使用,基本无废水排放。中试已成功生产出合格产品,符合大规模工业化生产要求,有广阔的工业应用前景。

表面活性剂四氢噻唑硫酮的整平作用机理研究

研究了酸性光亮镀铜添加剂四氢噻唑硫酮的电化学行为，提出了表面络合放电的整平作用机理．

2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑在工业水处理中的应用

作者介绍了 2 -硫氰基甲基硫代苯并噻唑 (TCMTB)在工业水处理中用作杀菌灭藻剂的研究概况 。