酸性水溶液中硫氰酸钼(V)配合物的研究

研究了酸性水溶液中硫氰酸钼配合物(V)的吸收光谱，发现在460nm处有最大吸收，最大平均摩尔吸光系数为1．02×10^4。用平衡移动法确定其生成机理为一种三级分级配合反应，并用Ялимирский法确定了各级配合物的稳定常数分别为β1＝15．63，β2=174．4和β3＝1502，相应的摩尔吸光系数是Δεl＝8957，Δε2＝9347和Δε3＝10610。

稀土季铵盐配合物的研究(VI)——四硝酸二硫氰酸合钕酸四丁基铵的合成、表征和晶体结构

合成了一种新型混合配体标题配合物,研究了该配合物的中红外光谱和热谱;测定了在乙醇溶液中的摩尔电导,证明其屑3:1型电解质。用四圆衍射仪测定了晶体结构,属单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数:a=1.6578nm,b=1.8108nm,c=2.3962nm;β=91.58°,Z=4,中心离子钕被来自4个硝酸根的8个氧原子和硫氰酸根的2个氮原子所配位,配位数为10同。Nd—O平均键长为0.2567nm;Nd—N平均键长为0.2534nm。配位多面体为扭曲的双帽四方反棱柱体。

用光度法研究在3种溶剂中的硫氰酸钼(V)配合物

报道在3种溶剂中硫氨酸钠（V）配合物的生成情况，并以石油亚砜为萃取剂对其进行萃取研究，讨论了萃取剂的影响和有关萃取机理．

Tween-80胶束萃取硫氰酸钼(Ⅴ)配合物研究

本文研究了用Tween 80作萃取剂萃取硫氰酸钼 (Ⅴ ) ,在 0 1%浓度下即可达到 94%的萃取率 ,而同样条件下对硫氰酸钨 (Ⅲ )基本不萃取 ,因此可将二者很好的分离。其萃取机理可能为胶束萃取 。

用分配法研究铀（VI）与硫氰酸盐配合物的稳定性常数测定

用单烷基磷酸酯（Ｐ５３８）的环己烷溶液，萃取铀（ＶＩ），改变水相硫氰酸铵的浓度，使分配比不断降低的实验方法，用水相不存在硫氰酸铵测得的分配比（Ｄ０）与存在硫氰酸铵时测得的分配比（Ｄ）之比与水相中硫氰酸根的平衡浓度的函数关系Ｄ０Ｄ＝１＋∑βｉ［ＳＣＮ－］ｉ研究铀（ＶＩ）与硫氰酸根形成配合物的稳定性，在温度２５℃，离子强度Ｉ＝２．８时，得到ＵＯ２ＳＣＮ＋（β１＝０．６４）、ＵＯ２（ＳＣＮ）２（β２＝１．１６）

新型双核铜金属配合物为中性载体的硫氰酸根离子高选择性电极的研究

研制了基于N,N'-亚乙基(μ-5,5-亚甲基-二水杨醛根)(乙酰丙酮根)合二铜(II)[Cu2(II)-MDSBAE]金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极.试验表明,以Cu2(II)-MDSBAE金属配合物为中性载体的电极对SCN-具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为:SCN->Sal->I->ClO-4>NO-3>Br->NO2->Cl-≈SO23->2SO4-.在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为1.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-53.6mV/dec(25℃),检测下限为8.1×10-7mol/L.用交流阻抗研究了电极的响应机理,并用紫外可见光谱技术测定了电极载体与SCN-,Sal-,I-,ClO-4和NO-3离子间的配位数及缔合常数.将该电极用于实验室废水和工业废水中硫氰酸根的检测,其结果令人满意.

苯甲醛缩氨基硫脲铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

以苯甲醛缩氨基硫脲铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ) L2]为中性载体的PVC膜电极对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电 位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性从大到小的次序为:SCN-,Sal-,ClO-4,I-,Cl-,Br-, Ac-,NO-2,NO-3,SO2-4.电极在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,在1.0×10-1～2.5×10-6mol/LSCN-浓度范围呈 近能斯特响应,斜率为56.0mV(25℃),检测下限为9.0×10-7mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初 步研究了阴离子与载体的作用机理;结果表明,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行 为之间有非常密切的构效关系.该电极具有响应快、重视性好、检测限低、制备简单等优点.

苯甲醛缩氨基脲铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜 (Ⅱ ) [Cu(Ⅱ ) BASA]为中性载体的PVC膜电极 ,该电极对硫氰酸根离子 (SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为 ,其选择性次序为 :SCN->ClO-4>I->Sal->Br->NO-3 >Cl->NO-2 >SO2 -3 >SO2 -4>H2 PO-4.电极在pH 6 0的磷酸盐缓冲体系中 ,对SCN-在 1 0× 10 -1～ 8 0× 10 -6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应 ,斜率为 5 6 0mV/pSCN-(2 8℃ ) ,检测下限为 3 0× 10 -6mol/L .采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机理 ,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系 .该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等优点 .将电极初步应用于实际样品废水分析 ,结果与HPLC法一致 .

稀土冠醚类配合物的研究——ⅩⅩ.三价及二价稀土硫氰酸盐与辛二酰双(4′-苯并-15-冠-5)配合物的合成和性质

在乙腈和二氯甲烷混合溶液中合成了三价稀土元素(La,Nd,Eu,Dy,Er,Yb)硫氰酸盐与辛二酰双(4′-苯并-15-冠-5)的六个新配合物。并在氩气氛中,以四氢呋喃为溶剂,锂-萘为还原剂,制得了二价铕硫氰酸盐与辛二酰双(4′-苯并-15-冠-5)的固体配合物。通过元素分析、红外光谱、差热热重分析、荧光光谱、穆斯堡尔谱、电子自旋共振谱、还原性实验等研究了双冠醚与稀土离子的配位作用,并讨论了三价和二价稀土配合物在物理及化学性质上的差别。

2′(2呋喃亚甲基)水杨酰腙Schiff碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究

首次研究了以2＇-（2-呋喃亚甲基）水杨酰腙Schiff碱铜（Ⅱ）配合物[Cu（Ⅱ）-THBH]为中性载体的PVC膜电极，该电极对硫氰酸根离子（SCN^-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序从大到小为：SCN^-，Sal^-，CLO4^-，I^-，Br^-，NO3^-，Cl^-，NO2^-，SO3^2-，SO4^2-，H2PO4^-．电极在pH5．0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN^-在1．0×10^-1～5．0×10^-6mol／L浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为-53．4mV／dec（25℃），检测下限为1．2×10^-6mol／L．利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理．结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系．该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等优点．将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致．

镧系金属硫氰酸盐与‘四氧二氮'大环配合物

本文报道合成了‘四氧二氮'大环配体(1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷)同La、Nd、Yb的硫氰酸盐的固体配合物。作配合物的合成中,为防止镧系金属离子的水解,加入原甲酸三乙酯作为脱水剂,而无需严格无水,因此操作方便[1]。

在丙酮-水不同配比的溶剂中对硫氰酸钼(Ⅴ)络合物的光度法研究

在不同体积配比的丙酮－水混合溶剂中，存在不同浓度硫氰酸根时，测定了硫氰酸钼（Ⅴ）络合物的各级摩尔吸光系数和稳定常数及各级络离子的百分组成。结果表明，上述各项都随着体系中丙酮浓度的增加而不断增大。

N,N’-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研制(英文)

首次研究以N,N’-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的PVC膜电极,其对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hof meister选择性行为,其选择性从大到小次序为:SCN-,I-,Cl O4-,Sal-,Br-,NO2-,Cl-,SO32-,NO3-,SO24-.电极在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN-在1.0×10-1～4.0×10-6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为58.5 mV/dec(25℃),检测下限为2.0×10-6mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明电极的反Hof meister选择性行为与配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构有非常密切的构效关系.该电极具有制备简单、响应快、重现性好、检测限低等优点.将电极应用于实验室废水和人的尿液样品分析,结果令人满意.

以异双四齿Schiff碱金属铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根电极的研究

该文研究了异双四齿Schiff碱铜(Ⅱ)金属配合物犤Cu(Ⅱ)-USTT犦,研究了基于该种金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极的电位响应特性。该电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,其选择性序列为:SCN->ClO4->I->NO3->SO32->NO2->Cl->CH3COO->Br->SO42-,电极在pH=4.0的磷酸盐缓冲体系中对SCN-在1.0×10-1～1.0×10-6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-54.8mV/dec,检测下限为2.6×10-6mol/L。采用紫外光谱分析技术研究了阴离子与载体的作用机理。电极制作简便,响应快,重现性和稳定性好。将该电极用于环境废水中SCN-的监测,获得满意的结果。

稀土季铵盐配合物的研究（Ⅶ）──二硝酸四硫氰酸合铒酸四丁基铵的合成、表征和晶体结构

合成了一系列新型稀土季铵盐混合配体配合物，元素分析结果证明其分子式的通式为：Ｃ＿（５２）Ｈ＿（１０８）ＬｎＮ＿９Ｏ＿６Ｓ＿１（Ｌｎ＝Ｅｕ，Ｄｙ，Ｅｒ．Ｙｂ，Ｙ）．研究了该系列配合物的中红外光谱；测定了它们在乙醇溶液中的摩尔电导，证明其属３：１型电解质．用四圆衍射仪测定了铒配合物的晶体结构，属正交晶系，Ｐ＿（ｎｎｎ）空间群，晶胞参数：α＝１．２４７０（７）ｎｍ，ｂ＝１．２９３４（３）ｎｍ，ｃ＝２．１１１２（６）ｎｍ，Ｚ＝２，Ｒ＝０．０６６．中心离子铒被来自２个硝酸根的４个氧原子和４个硫氰酸根的４个氮原子所配位，配位数为８．Ｅｒ—Ｏ键长为０．２３８６ｎｍ；Ｅｒ—Ｎ键长为０．２４５７ｎｍ，饵配位多面体为畸变三角十二面体．

轻希土硫氰酸盐与2,3,11,12,-四苯基-1,4,7,10,13,16-六氧-2,11-十八环二烯配合物的合成及XPS研究

合成了六种轻希土硫氰酸盐与标题不饱和冠醚的新固体配合物,进行了元素分析,摩尔电导率、DTA、UV、IR和XPS等表征。对Ln(NCS)_3·L和Ln(NCS)_3的XPS研究中,得到它们组成原子芯能级电子(Ln3d_(5/2),Ols,Nls,S2p)的结合能信息;观察到除Y3d_(5/2)外Ln3d_(5/2)(Ln=La、Ce、Pr、Nd、和Sm)的伴峰结构,Ln3d_(5/2)结合能与原子序数呈线性关系,并推断类似化合物Pm3d_(5/2)结合能在1035eV附近.

钼和稀土的二乙基二硫代甲酸盐配合物的电化学研究

研究了N，N-二乙基二硫代甲酸根（dtc）作配体的双核配位化合物［Mo（dtc）4］［Ln（dtc）4］（Ln＝La，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho和Er）的氧化还原性质及其在电极过程中的电化学特性．

基于三聚硫氰酸配体的六核镍配合物的合成,晶体结构和荧光性能分析(英文)

用缓慢挥发法合成了一个六核Ni(Ⅱ)的配位聚合物[Ni6(H2O)6(HTMT)6]·3(C2H5)3N·7H2O(1)(H3TMT=三聚硫氰酸),并用红外、元素分析及单晶衍射进行表征。该配合物属于三方晶系,R3c空间群,晶胞参数为a=b=1.869 7(3)nm,c=3.982 5(8)nm,γ=120°。晶胞体积V=12.057(4)nm3,Dc=1.596 gcm-3,Z=6,μ=1.91 mm-1,F(000)=6 095,R=0.047,wR=0.151。X单晶衍射表明,6个Ni(Ⅱ)与6个HTMT2-和6个水分子形成一个六核的构筑单元,这个六核构筑单元又通过氢键作用形成三维结构。同时在室温条件下测定了该配合物的荧光性能。

钼(V)-硫氰酸盐-灿烂甲酚蓝-聚乙烯醇体系共振瑞利散射法测定痕量钼

研究了在聚乙烯醇（PVA-124）存在条件下钼（V）与硫氰酸根和灿烂甲酚蓝（Brilliant Cresyl Blue，BCB）染料形成离子缔合配合物的共振瑞利散射（RRS）光谱．考察了它们的光谱特性，影响因素和适宜的反应条件，确定了共振瑞利散射强度与钼（V）浓度之间的关系．在酸性条件和PVA-124存在下，钼（V）的配阴离子[Mo（SCN）5]^2-与BCB形成离子缔合物[BCB]2[Mo（SCN）5]，其RRS显著增强．基于RRS的增强，建立了一种测定钢铁中痕量钼（V）的新方法．Mo^5＋的浓度在0～1．2μg／25mL范围内与分析信号具有良好的线性关系（r=0．994），检出限为1．7pμg／L方法应用于钢铁中痕量钼的测定获得满意的结果．