β-环糊精含硫衍生物自组装成膜动力学研究

用石英晶体微天平 (QCM)在线监测了 β 环糊精含硫衍生物 ( β CDd)在金电极上自组装成膜过程 .探讨了温度、浓度对成膜过程及溶液pH值对膜稳定性的影响 ,给出了有关动力学信息 .结果表明 ,成膜动力学符合Langmuir吸附速率方程 .

硫酮衍生物LS对天然胶乳保存效果的研究

天然胶乳很容易腐败变质,而当前的高氨保存体系存在严重的污染问题。本研究采用硫酮衍生物LS保存天然胶乳,研究保存剂LS对天然胶乳的保存效果。结果表明:LS保存的鲜胶乳挥发脂肪酸值(VFA No.)和黏度值均比较低,当LS用量为0.1%时,对鲜胶乳的保存效果优于0.25%氨;采用LS-氨复合保存制备低氨浓缩胶乳,当LS用量为0.01%~0.05%时可稳定保存浓缩胶乳达180d之久;所保存的低氨浓缩胶乳挥发脂肪酸值(VFANo.)较低,稳定性良好,各项指标均满足当前生产应用需求。此外,LS-氨复合保存低氨浓缩胶乳具有优异的理化性能和成膜性能,硫化胶膜的拉伸强度和撕裂强度普遍优于当前高氨保存浓缩胶乳。通过红外吸收光谱分析,LS-氨复合保存的低氨浓缩胶乳硫化胶膜的结构无明显变化;热分析结果表明,硫化胶膜热稳定性与高氨浓缩胶乳胶膜基本一致。此外,安全性分析结果表明,LS-氨复合保存低氨浓缩胶乳干胶膜不具有潜在毒性影响;同时无皮肤刺激性反应,安全性良好。硫酮衍生物LS对天然胶乳具有优异的保存效果,复合保存制备低氨浓缩胶乳性能良好,可用于多种纯胶制品的生产,同时使用成本低廉,具有广阔的应用前景。

基于四硫富瓦烯衍生物配体的配位聚合物研究进展

在过去的十五年中,基于四硫富瓦烯衍生物配体(如羧酸基、氨基或吡啶基)可灵活地与金属离子或者簇通过配位组装构建出具有多种拓扑结构和不同性质的配位聚合物而得到快速发展,其优异的结构可设计性使其广泛应用于多种研究领域。尤其是该类配体中的四硫富瓦烯(TTF)片段具有强的给电子能力、良好的氧化还原活性。特别是,在TTF核心的五元环外端的C=C位置引入取代基后,可以改变其电子状态,使其成为具有导电性、气体吸附性、光电和磁性等功能的配位聚合物材料。本文将依据配位功能团类型的不同进行分类,从该类配位聚合物的配体种类、金属中心种类及配位构型与配位数、材料合成、结构及应用等方面对近些年来该领域的重要研究进展进行综述,并对其未来发展的挑战和机遇进行展望。

特征含硫衍生物对硫熏牡丹皮检控的意义

二氧化硫残留量是当前硫熏药材检控的法定指标,但该指标能否客观反映药材硫熏程度有待深入研究。牡丹皮硫熏后会产生特征含硫衍生物。本文采用UPLC-QTOF-MS/MS对硫熏牡丹皮中特征含硫衍生物进行确证,并对贮藏前后特征含硫衍生物的量与二氧化硫残留量进行统计学分析。发现贮藏可导致药材中二氧化硫残留量显著下降,但特征含硫衍生物含量没有明显改变,说明二氧化硫残留量不一定能真正反映牡丹皮的硫熏程度,以特征含硫衍生物作为硫熏药材的检控指标更具适用性。

热处理脱硫对硫熏党参中二氧化硫残留及含硫衍生物的影响

目的:通过测定热处理前后硫熏党参中二氧化硫残留和含硫衍生物量的变化规律,评估硫熏党参热处理脱硫技术的可行性。方法:采用酸碱滴定法测定硫熏党参中二氧化硫残留量;采用UPLC-Q-TOF-MS/MS定性和半定量表征硫熏党参中含硫衍生物;对不同硫磺熏蒸时间和不同热处理时间的硫熏党参中二氧化硫残留量与含硫衍生物含量的变化进行相关性分析。结果:白术内酯Ⅱ含硫衍生物和白术内酯Ⅲ含硫衍生物为硫熏党参主要特征含硫衍生物。随硫熏程度的增加,党参中二氧化硫残留量显著增加,含硫衍生物的含量先增加后维持稳定,二氧化硫残留量与含硫衍生物的量之间并不一定呈正相关;随热处理程度增加,硫熏党参中二氧化硫残留量持续明显下降,但含硫衍生物的量先下降后维持稳定并保持在较高的含量水平,相关性分析结果表明热处理脱硫所致的党参药材二氧化硫残留与含硫衍生物量的变化并不一定呈正相关。结论:热处理虽然可显著降低硫熏党参中二氧化硫残留量,但药材中仍存在含量较高的含硫衍生物,不能使硫熏党参内在质量恢复到与非硫熏品质一致。因此,热处理脱硫技术不是保证硫熏党参质量的可行技术。

莱菔子中2个新的含硫衍生物

目的研究莱菔子Raphani Semen的化学成分及其调脂活性。方法采用硅胶、Sephadex LH-20、ODS、半制备液相等色谱方法对莱菔子70%乙醇提取物分离纯化,综合应用波谱数据和理化性质鉴定化合物结构。通过3T3-L1前脂肪细胞的胰岛素抵抗模型评价化合物的体外调脂活性。结果从莱菔子70%乙醇提取物中分离纯化得到了14个化合物,分别鉴定为降莱菔硫代酸乙酯(1)、莱菔酸甲酯(2)、芥子碱(3)、(E)-2-(4-hydroxy-2-oxoindolin-3-ylidene)acetonitrile(4)、2-(4-hydroxy-2-oxoindolin-3-yl)acetonitrile(5)、6-methoxyindole-3-carboxylic acid O-β-D-glucopyranosyl ester(6)、cappariloside A(7)、3’,6-二芥子酰基蔗糖(8)、吐叶醇(9)、3,4-二羟基苯甲醛(10)、3,4-二羟基苯甲酸(11)、5-羟甲基糠醛(12)、2-羟甲基-5-呋喃丙烯酸乙酯(13)和β-谷甾醇(14)。结论化合物1和2为新化合物。两者的生源前体均为甲硫氨酸。化合物1为异硫氰酸酯和乙醇的人工产物。化合物4、6、10、11、13为首次从莱菔子中分离得到。体外活性实验结果表明,化合物1和2均具有一定的调脂活性。

含硫苯衍生物对发光细菌的毒性效应及其定量结构活性相关分析

利用发光细菌法测定了29种氯取代和硝基取代的苯硫(砜、亚砜)基乙酸酯的毒性,通过定量结构活性相关(QSAR)分析发现:此类化合物的毒性主要与其取代基的电荷效应相关,电荷的区域分布对化合物的毒性效应有重要影响.推测该化台物的毒性机理是毒物分子与发光反应中的主要辅酶FMNH_2形成了氢键.还发现:在这类链状毒物分子中,远离活性中心一端的基团具有脱毒作用.

肉桂酸硫酯衍生物的合成及其辐射防护作用研究

为了从肉桂酸硫酯衍生物中寻找更有效的辐射损伤防护药，改变对羟基肉桂酸和芥子酸的结构，由４＇－乙氧羰基－氧基苯丙烯酸酰氯和二乙胺基代乙硫醇，在碱催化下缩合，合成了４＇－乙氧羰基－氧基－２—氯代苯丙烯酸二乙胺基代乙硫醇酯盐酸盐，以及３、４、５－三甲氧基苯丙烯酸二乙胺基代乙硫醇酯盐酸盐，经小鼠整体辐射后，早期给药试验证明：小鼠经６０Ｃｏγ射线７．５～８．０Ｇｙ照射，３０ｄ存活率治疗组比对照组提高３０％。还报道了化合物的质谱、红外及核磁共振光谱，讨论了有关化合物的ＥＳＲ光谱。

反应温度对吡唑硫醚衍生物选择性氧化的影响

在30%双氧水-乙酸体系中,严格控制反应温度可使3-甲硫基-4-乙氧羰基-5-氨基吡唑氧化成单一的3-甲砜基-4-乙 氧羰基-5-氨基吡唑或3-甲亚砜基-4-乙氧羰基-5-氨基吡唑。

新型1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮衍生物的合成

通过 4,5 二硫基 1,3 二硫杂环戊烯 2 硫酮 (dmit)的锌配合物和相应的卤化物反应 ,成功地合成了 3种未见报道的 1,3 二硫杂环戊烯 2 硫酮衍生物。讨论了制备这些化合物的反应条件。用IR。

用类随机训练组合网络以辅助含硫苯衍生物分子设计

提出一种线性与非线性相结合的组合式神经网络，用以研究化合物的定量构效关系。网络线性部分的参数和局部输出值可以解释分子结构片段对化合物活性效应的贡献，而其非线性部分则可进一步提高网络模型的拟合与预报精度。还提出了一种快速的类随机搜索训练方法，并实际应用于含硫苯衍生物构效关系的建模中，取得了良好的效果。

富勒烯C_(60)硫桥键联四硫富瓦烯衍生物的理论研究

利用半经验AM1法研究了富勒烯C60 硫桥键联四硫富瓦烯衍生物和富勒烯C60 键联四硫富瓦烯衍生物的几何构型 ,电子结构 .计算结果显示 ,富勒烯C60 硫桥键联四硫富瓦烯衍生物的四硫富瓦烯 (TTF)平面与C60 发生作用 ,使其弯曲的程度比富勒烯C60 键联四硫富瓦烯衍生物的大 ,从而形成一种独特的四硫富瓦烯 (TTF)平面半包裹C60 的空间构型的D A体系 .这很可能是由于C—S单键的灵活性造成的 .而且它们的HOMO轨道主要分布在四硫富瓦烯 (TTF)部分 ,而LUMO轨道则主要分布在C60 上 .预测了富勒烯C60

二氰基取代的四硫富瓦烯硫杂冠醚衍生物的合成及性质研究

在甲苯溶液中,在亚磷酸三乙酯存在下,采取高度稀释的方法,使4,5-二氰基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-酮分别和多缩硫杂冠醚进行交叉偶联反应,成功地得到了不对称的2,3-二氰基四硫富瓦烯衍生物。用1HNMR、MSI、R和EA表征了其结构,并用循环伏安法研究了它们的电化学性质,用1HNMR初步评价了衍生物对钠离子的配合性能。

硫代氨基甲酸衍生物用作润滑添加剂的研究进展

综述了硫代氨基甲酸盐和硫代氨基甲酸的其它衍生物用作润滑添加剂的研究进展,指出未来硫代氨基甲酸衍生物的研究方向为开发新的硫代氨基甲酸衍生物和其合成技术,加强硫代氨基甲酸衍生物添加剂在润滑油产品的应用研究。

不对称四硫富瓦烯衍生物合成新方法及其电化学性质的研究

以 2 ,3-二 ( 2′-氰乙硫基 ) -6 ,7-亚烷硫基四硫富瓦烯为原料 ,在醇钠的作用下消去氰乙基生成的二元硫负离子与对 -二 (氯甲基 )苯反应除了生成两种新的不对称四硫富瓦烯衍生物外 ,还得到两种新的“二桥”-双四硫富瓦烯衍生物 ,为四硫富瓦烯衍生物的合成提供了一种新的方法。并对不对称四硫富瓦烯衍生物和“二桥”-双四硫富瓦烯衍生物的循环伏安图、电化学性质和

有机场效应材料氟化噻吩并四硫富瓦烯衍生物的电荷传输性质

噻吩并四硫富瓦烯(TTF)衍生物在有机场效应材料方面有较大的应用前景.应用密度泛函理论B3LYP泛函在6-31G(d,p)基组水平上计算了系列氟取代扩展噻吩并四硫富瓦烯衍生物(c2FT、t2FT及4FT)的轨道能级、电离能(IP)、电子亲和势(EA)和重组能(λ).在此基础上,进一步计算二聚体的迁移率,评估了载流子传输能力,并讨论取代位置和堆积方式对电荷传输性质的影响.计算结果表明,氟取代位置对二噻吩并四硫富瓦烯(DT-TTF)衍生物迁移率及电荷传输性质的影响较小,却有效降低了给电子能力.计算结果对设计和合成高效稳定的光电功能材料具有指导意义.

含硫杯[4]芳烃衍生物修饰电极伏安行为的研究

Glassy carbon electrode modified by 25,27-dihydroxy-26,28-di（2’-Methyl-6-hydroxypyrimidine）thiopentaoxylcalix[4] arene-PVC was made.The electrochemical character of the modified electrode was investigated by Cyclic Votalmmetry in HCl,HNO3 and H2SO4.Effects of concentration of HCl and scan rate were discussed.The modified Glassy carbon electrode was found to be excellent respondence to Cd2+in 1mol/L HCl.The experiment parameters such as accumulation potential and time and scan rate were determined on Cadmium.It was found that the linear equation is Ip（μA）=10.95+2.430 lgc（mol/L）（r=0.9968）.The concentration is in the range from 5.0×10-3to 8.0×10-7mol/L and the detect limit is 8.0×10-7mol/L.The method has been applied to the analysis of synthetic sample.The recovery of Cd2+is 98%.

3-溴-4-硫色(满)酮衍生物的合成及其抗真菌活性研究

目的设计合成 3 溴 4 硫色 (满 )酮类化合物 ,并对其抗真菌活性进行初步评价。方法以取代硫色 (满 )酮为原料 ,经溴化、氧化等反应制得目标化合物 ,化合物的体外抗真菌活性测定采用二倍浓度稀释法。结果共合成了 9个未见文献报道的新化合物 ,经红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析确证其结构。其中化合物Ⅴb 的活性好于或相当于对照药。结论硫色 (满 )酮 3 位溴取代后具有较强的抗真菌活性。

苯并(硫)吡喃-4-酮衍生物的合成与表征

以取代或未取代苯并(硫)吡喃-4-酮(1a～1c)为原料,分别与呋喃甲醛和6-氨基胡椒醛发生缩合反应合成了一系列的取代或未取代苯并(硫)吡喃衍生物2a～2c和3a～3c,化合物2a～2c和3a～3c的结构经IR,1HNMR,MS和元素分析进行鉴定和表征.

三唑硫酮双席夫碱类衍生物的合成及其抗肿瘤活性研究

目的设计和合成一系列新的1,2,4-三唑-5-硫酮双席夫碱类衍生物并测定其抗肿瘤活性。方法以3,4,5-三甲氧基苯甲醛和甘氨酸为原料经一系列反应合成目标化合物7a^7g,经氢谱核磁共振(1H-NMR)和红外光谱(IR)表征后在He La、HCT116及BEL-7402细胞中用噻唑蓝(MTT)法测定其抑制细胞增殖的程度初步判断化合物的体外抗癌活性。结果相对于阳性对照药顺铂,化合物7a、7b、7d、7e和7g对HCT116细胞显示出显著的增殖抑制活性,7a和7d对He La细胞有明显的增殖抑制活性,而7d对BEL-7402细胞有很强的抑制作用。结论化合物7d对3种肿瘤细胞都有显著的抑制增殖活性,但其他化合物对不同来源肿瘤细胞显示出不同的抑制能力。