抗硫化返原剂二水合六亚甲基-1,6-二硫代硫酸二钠的制备

使用1,6-二氯己烷与五水合硫代硫酸钠合成出抗硫化返原剂二水合六亚甲基-1,6-二硫代硫酸二钠,通过正交试验和单因素实验考察其粗产品的合成工艺条件;对获得的产品进行重结晶纯化,结合硫代硫酸钠在乙醇-水溶液体系中不同温度的溶解度获得重结晶过程中溶剂的最优乙醇浓度、重结晶温度和结晶次数;最后对所合成产品进行了傅里叶变换红外光谱、X射线衍射及热重-差示扫描量热法的分析。结果表明,合成二水合六亚甲基-1,6-二硫代硫酸二钠的最佳反应条件为1,6-二氯己烷质量分数14%、乙醇与水的质量比3/4、反应体系pH值9、反应温度83℃,此时所合成粗产品的纯度和收率最高;使用质量分数为80%的乙醇溶液在20℃下重结晶精制2次,可制得纯度达97%以上、单程收率在80%以上的产品。

3,3'-二硫代二丙酸作为锂硫电池功能电解质添加剂的研究

锂硫电池由于其高理论容量、高能量密度以及较低的原料价格,被认为是目前最具潜力的储能电池之一。但是在实际应用中,锂硫电池的发展受到充放电过程中的“穿梭效应”和低活性材料利用率等的限制。本文探究了一种新型电解质添加剂3,3′-二硫代二丙酸(DTPA)对锂硫电池电化学性能提高的影响机制。结果表明,DTPA添加剂能与分散在电解液中的多硫化物相互作用,促进长链多硫化物转化为Li2S2和Li2S,从而缓解长链多硫化物向阳极的穿梭行为,提高氧化还原动力学和活性物质的利用率。添加DTPA后,锂硫电池的电化学性能得到了提高,在0.5C下,使用了1.5 wt.%DTPA作为电解液添加剂的锂硫电池初始循环容量为1093.4 mA·h/g,经过250次循环后容量为714.8 mA·h/g。此外,含DTPA的电池具有更高的电化学稳定性,其在2C下相对于0.1C的容量保持率为57.5%。本文的研究结果证明,DTPA作为电解质添加剂对锂硫电池的性能提高具有显著效果,为减少多硫化物的穿梭效应以增加锂硫电池的容量提供了一种可行的解决方案。

O,O-二烷基硫代磷酰氯制备过程中一氯化硫处理进展

O,O-二烷基硫代磷酰氯是一种重要的农药中间体,可用于制备多种有机磷类杀虫剂。基于五硫化二磷合成O,O-二烷基硫代磷酰氯是目前研究热点,综述了以五硫化二磷为原料合成O,O-二烷基硫代磷酰氯过程中一氯化硫的处理方法,并分析了各种方法的优缺点。

基于二维过渡金属硫属化合物的气体传感器研究进展

电化学传感器通过检测电学参数的变化来识别气体,从而实现气体的实时在线监测。由于其便捷性以及可接入物联网的特性,电化学传感器正逐渐成为气体传感器领域的重要发展方向。近几年,随着二硫化钼、二硫化锡、硫化亚锡以及硒化锡等二维过渡金属硫属化合物的兴起,越来越多的报道证明了二维过渡金属硫属化合物具有制作电气体传感器敏感元件的潜力。二维过渡金属硫属化合物表面与气体分子的接触面大,且具有半导体特性。总结了近些年二维过渡金属硫属化合物的最新研究进展,介绍二维过渡金属硫属化合物与气体分子的反应机理及其优势和特点,最后对二维过渡金属硫属化合物在气体传感器中的应用进行了展望。

Lawesson试剂硫化合成N,N′-二苯基二硫代草酰胺

Ｌａｗｅｓｓｏｎ试剂硫化合成Ｎ，Ｎ′┐二苯基二硫代草酰胺刘玮炜＊纪延光黄超王苏广（淮海工学院食化系，连云港２２２００５）Ｎ，Ｎ′－二取代二硫代草酰胺是一类用途较为广泛的含硫化合物，可用作抗氧剂［１］、除莠剂、杀菌剂［２］、止痛剂［３］、抗痨剂［４］等...

N,N-双(2-氨基苯基)草酸二酰胺合铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根电极的研究

该文以 N,N-双(2-氨基苯基)草酸二酰胺合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-BAPO]为中性载体,制备了一种对硫氰酸根(SCN^-)具有优良的电位响应特性并呈现出反 Hofmeister 选择性行为的离子电极,其选择性次序为:SCN^->ClO_4^->I^->SM^->NO_3^->Cl^->NO_2^->CH_3COO^->SO_4^(2-)>F^->PO_4^(3-)。该电极在 pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中具有最佳的电位响应,在1.0×10^(-5)～1.0×10^(-1)mol/L SCN^-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为-67.5 mV/pSCN^-(25℃),检测下限为4.0×10^(-6)mol/L。采用紫外光谱分析技术研究了配合物中心金属原子以及配合物本身的结构对电极电位响应行为的作用机理。将该电极用于废水分析,结果令人满意。

花球状二硫化锡复合材料在锂硫电池中的应用

将导电性优异的多孔碳材料石墨化科琴黑和具有极性锚定硫作用的过渡金属硫化物SnS_(2)结合以改善硫正极材料的电化学性能。以一步水热法制备了二硫化锡-石墨化科琴黑复合材料(SnS_(2)-GKB),其与科琴黑(C)一同作为载硫体,通过155℃熔融注硫,即可得到新型硫碳复合材料(SnS_(2)-GKB/S/C)。该复合材料在0.05 C下的首次放电比容量为1256.0 mAh/g,在2 C下为322 mAh/g,远高于同等放电倍率下的硫/科琴黑(S/C)的放电比容量;在0.1 C下进行循环性能测试时,SnS_(2)-GKB/S/C循环100次后的放电比容量也明显高于S/C的放电比容量。将碳材料的优势和过渡金属硫化物的优势相结合共同作为载硫体可以显著改善硫正极材料的电化学性能。

铽(Ⅲ)金属有机骨架材料对模拟尿液中二硫化碳生物标志物2-硫代噻唑烷-4-羧酸的荧光识别

以3-(3′,5′-二羧基苯氧基)邻苯二甲酸(H4L)作配体,通过水热法合成一种铽(Ⅲ)金属有机骨架材料(Tb-MOF),采用傅里叶红外光谱法、热重分析法和X射线粉末衍射法对其结构与性能进行表征,并通过荧光分光光度法在激发波长335 nm,发射波长546 nm处分析Tb-MOF的荧光性能并用于识别模拟尿液中的2-硫代噻唑烷-4-羧酸(TTCA)。结果显示:水热法合成了Tb-MOF,其产率为37%,该材料在400℃内热稳定性良好,在12 h内水稳定性良好。TTCA能有效猝灭Tb-MOF的绿色荧光,相对荧光强度(相对于Tb-MOF)约20%,推测荧光猝灭机理为配体H4L和TTCA的竞争性吸收导致从配体转移到铽(Ⅲ)的能量变少,从而使Tb-MOF荧光强度下降。加入等体积的0.01 mol·L^(-1)的氯化铵、氯化钾、肌酸、肌酐、氯化钠、硫酸钠、葡萄糖、尿素等模拟尿液组分后,2 mL 1 g·L^(-1)的Tb-MOF分散悬浮液的相对荧光强度均在88%以上,对TTCA检测干扰不大;加入等体积的0.01 mol·L^(-1)的尿酸后,2 mL 1 g·L^(-1)的Tb-MOF分散悬浮液的相对荧光强度约60%,对TTCA检测有一定的干扰。在TTCA浓度为25~196μmol·L^(-1)时,TTCA对Tb-MOF的猝灭过程符合斯顿-伏尔莫方程,检出限为3.84×10^(-2)μmol·L^(-1)。

二硫代乙二酰胺合镍在硫化镉纳米晶表面的逐层配位组装

CdS nanocrystals, which were surface modified by poly (nickel dithioxamide) n, were prepared and characterized. TEM image showed that the shape and the outward aspect of the modified CdS sample were essentially the same as those of the original material and no impurities were found. The characteristic IR peaks at 1 513 cm-1 and 870 cm-1 confirmed the success in assembling n on the surface of CdS. For XPS spectra, the characteristic bands of Ni2p3/2 and Ni2p1/2 appeared at 856 eV and 877 eV indicating the nickel in Ni(Ⅱ)oxidation state. The solid state electronic spectra showed the improvement in surface energy gap, which was changed from 2.38 eV to below 1.91 eV.

TiO_2载体特性对二苯并噻吩加氢脱硫性能的影响

以自制的大比表面介孔二氧化钛晶须作为加氢脱硫催化剂的载体,采用一步浸渍法制备了MoO3-NiO/TiO2催化剂,并用X射线衍射、N2吸附-脱附、SEM、拉曼衍射等技术对载体和催化剂进行了表征,考察了TiO2晶须材料作为二苯并噻吩(DBT)上加氢脱硫(HDS)催化剂载体的性能及优越性,并详细考察了不同TiO2载体的晶型与比表面积对催化剂加氢脱硫反应活性的影响。结果表明,TiO2介孔晶须具有较为活泼的锐钛矿相和晶须形貌,同时提供了大的比表面积和特殊的孔道结构,在温度280℃、氢分压2.0 MPa、氢/油体积比400、体积空速4h-1的温和条件下,DBT转化率即可接近100%。比表面积相近时,催化剂的脱硫效果依次为锐钛矿相>混晶>金红石相;同为锐钛矿相TiO2载体,催化剂的脱硫效果随着比表面的增大而增加。

器外预硫化型MoNiP/γ-Al_2O_3催化剂的二苯并噻吩加氢脱硫活性

制备了两种器外预硫化型MoNiP/γ-Al2O3催化剂,并以二苯并噻吩为模型化合物考察了其加氢脱硫(HDS)活性,选择了传统的器内预硫化催化剂作为参比.采用X射线衍射(XRD)、高分辨透射电镜(HRTEM)和X射线光电子能谱(XPS)等手段对二者在加氢活性相方面的差别进行了研究.结果表明,器外预硫化催化剂的HDS活性(最高达到99%)与器内预硫化催化剂相当,但是其加氢能力相对较弱.XRD与HRTEM等研究表明,器外预硫化催化剂所形成的MoS2片晶的堆垛层数相对较低,而Mo与S元素的XPS分析结果则说明相对器内预硫化催化剂,器外预硫化催化剂中不但Mo的硫化度较低,而且MoS2活性相的含量亦较少,而二者活性相之间的这种差异应是导致两类催化剂加氢活性不同的主要原因.

活性炭吸附二硫化碳的红外研究

利用玻璃真空系统 ,采用原位红外动态方法 ,分别研究了 30℃ ,40℃ ,5 0℃活性炭A,B,C,D吸附 CS2 的行为 ,红外谱图显示 4种活性炭吸附 CS2 主要是物理吸附 ,但浸渍了有机胺的改性活性炭 C和活性炭 D上发现 ,有活性组分中的 N原子与 CS2 和碳链共同作用所形成的可逆的弱的化学吸收峰 .与空白活性炭 A相比较 ,样品 C和 D的 CS2 吸收峰面积明显增大 ,而浸渍KOH的样品 B,其 CS2 吸收峰面积没有增大 .

氧化铝基催化剂上二硫化碳水解反应性的研究

本文通过等体积浸渍法制备了三种氧化铝基催化剂，在实验室固定床上考察ＣＳ２浓度、空速和反应温度等因素对水解反应的影响。研究结果表明：Ｋ２Ｏ和Ｐｔ的负载都可以提高氧化铝上ＣＳ２的催化水解转化率，催化剂表面碱性是ＣＳ２水解反应活性中心；在３０００ｈ１和４０～１４０℃范围内，ＣＳ２在三种催化剂上反应活化能为３５．３７～５５．５３ｋＪ／ｍｏｌ；通过二硫化碳催化水解反应类型的数学分析，进行实验值与计算值之间的比较，发现二硫化碳水解反应是一个平行连串反应，其中二硫化碳直接水解成硫化氢的一步反应占主要地位。

脱除二硫化碳的研究进展

简述了二硫化碳的性质及其危害,介绍了二硫化碳的脱除方法,主要针对干法脱除二硫化碳几种方法进行介绍。

一种加速多硫化锂转化动力学的Li-S电池添加剂研究

锂硫(Li-S)电池作为下一代储能系统的候选者之一,具有高能量密度的优势。然而,多硫化锂(LiPSs)中间体缓慢的氧化还原动力学很大程度上阻碍其实际应用。通过引入电解液添加剂2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMcT)调节了LiPSs的分子轨道能级,以提高Li-S电池的电化学性能。原位锂化的DMcT(DMcT^(2-))和LiPSs通过可逆的离子-偶极作用实现结合,形成配位化合物。与LiPSs相比,配位化合物具有更高的最高占据分子轨道(HOMO)能级和更低的最低占据分子轨道(LUMO)能级,因此表现出更强的氧化还原活性。采用DMcT的Li-S电池不仅在2C倍率下提供703mA·h/g的容量,在0.2C倍率下100次循环后仍保持768mA·h/g的比容量。

二硫化碳和羰基硫水解反应及催化剂研究进展

近年来,随着环保法规的日趋严格和人们环保意识的不断增强,减少含硫化合物向大气中的排放变得迫在眉睫。本文综述了过去几十年在脱硫工艺方面取得的进展,并介绍了在开发有效脱除二硫化碳和羰基硫催化剂方面所作出的重大发现,最后对未来新型催化剂的研究方向进行了展望。

硫化氢供体桥二硫哌嗪二酮类小分子的合成

利用改良的Trown合成法,以甘氨酸酐为原料,经氮烷基化、溴化、取代、脱乙酰基及氧化反应合成了4个桥二硫哌嗪二酮环类小分子化合物,其结构经~1H NMR和MS(EI)确证。

四氯化碳浸取-碘量法测定二硫化钨中游离硫

在自制的冷凝回流浸取装置中,用四氯化碳浸取试样中的游离硫,过滤后将滤液浓缩至石英舟中,于1 000℃管式炉中通氧气燃烧,生成的二氧化硫,以淀粉吸收液吸收,用碘量法测定。对CCl4浸取游离硫的条件进行研究,结果表明,浸取温度、CCl4的用量、浸取时间、称样量（硫量）以及在浸取过程中溶液的搅拌程度对测定结果都有影响。实验选用在60 mLCCl4中加入1-5 g试样,于80℃恒温水浴上加热回流15-20 min的条件下进行浸取。方法用于二硫化钨中游离硫质量分数为0.65%-2.42%的样品测定,相对标准偏差在1.3%-2.7%之间。

SnS_(2)/ZIF-8衍生二维多孔氮掺杂碳纳米片复合材料的锂硫电池性能研究

锂硫电池(LSBs)因能量密度高、原料储量丰富、环境友好等优点引起了广泛关注。然而,多硫化物的穿梭效应、反应过程中较大的体积膨胀以及硫较差的电子电导率等缺点极大地限制了其发展。本研究设计了一种SnS_(2)纳米颗粒与ZIF-8衍生的花状二维多孔碳纳米片/硫复合材料(ZCN-SnS_(2)-S),并研究了其作为锂硫电池正极的电化学性能。其独特的二维花状多孔结构不仅有效缓解了反应过程中的体积膨胀,而且为Li+和电子的传输提供了快速通道,杂原子N也促进了对多硫化物的吸附作用。并且负载的极性SnS_(2)纳米颗粒极大地增强了对多硫化物的吸附,从而使ZCN-SnS_(2)-S复合材料表现出优异的电化学性能。在0.2C(1C=1675 mA·g^(–1))电流密度下,ZCN-SnS_(2)-S电极循环100次后仍能保持948 mAh·g^(–1)的高可逆比容量,容量保持率为83.7%。即使在2C的高电流密度下循环300圈,ZCN-SnS_(2)-S电极仍具有546 mAh·g^(–1)的可逆比容量。

二乙基多硫醚混合硫化剂的合成及反应机理研究

以直接来源于炼油企业的工业硫磺和硫化钠、溴乙烷为原料,在相转移催化剂四丁基溴化铵的作用下合成二乙基多硫醚混合硫化剂,对影响产物硫含量的反应条件进行了研究,并对合成反应机理进行了探讨。结果表明,S8分子的开环是合成反应的关键步骤,硫化钠的加入大大降低了S8的活化温度;在n(S)∶n(Na2S)为4∶1、一步反应温度为50℃、一步反应时间为25min、二步反应温度为室温、二步反应时间为1.5h、四丁基溴化铵摩尔分数为4%的条件下合成的二乙基多硫醚,硫质量分数达63.86%,闪点为83.5℃,油溶性好。该反应原料来源广泛,合成路线简单,反应条件温和且环境友好,具有良好的开发应用前景。