硫酚在有机染料催化的光化学反应中的应用

有机硫化物是重要的一类有机化合物,它们广泛存在于天然产物、农用化学品和医药化合物中。近年来,由于有机光催化合成技术的快速发展,有机染料作为光催化剂具有廉价易得、环境友好、反应类型丰富且催化效率高等诸多优点,它们催化促进的可见光诱导反应研究越来越受到人们重视。归纳和总结了近几年来以有机染料作为光催化剂、可见光诱导的硫酚参与有机反应的相关文献。

卤盐离子液体/氧气催化芳硫酚与异色满反应

以1-羧乙基-3-甲基咪唑氯盐([COOH-Et MIm][Cl])/O_(2)体系催化异色满与取代苯硫酚发生脱氢偶联反应,合成了1-(取代苯硫基)异色满。通过单因素实验对反应影响因素进行了筛选,得到适宜反应条件为:4-甲基苯硫酚(62 mg,0.5 mmol)、异色满(134 mg,1.0 mmol)、[COOH-EtMIm][Cl](95 mg,0.5 mmol)、O_(2)(0.10 MPa)、反应温度120℃、反应时间12 h。在该条件下,催化剂可使用4次,实现了1-(4-甲基苯硫基)异色满克级合成,底物拓展后得到12种1-(取代苯硫基)异色满,产率为52%~96%。提出了[COOH-Et MIm][Cl]阴阳离子通过氢键分别活化苯硫酚与异色满,经O_(2)氧化,脱氢得到1-(取代苯硫基)异色满的反应机理。

气相色谱-质谱法测定电子电气产品中五氯硫酚

建立了气相色谱-质谱法测定电子电气产品中五氯硫酚残留量的检测方法.该方法以甲苯为提取溶剂对样品超声提取,乙酸酐衍生化处理,采用气相色谱-质谱联用仪对衍生物五氯硫酚乙酸酯进行测定.结果表明,本方法的检出限为1.2 mg/kg,定量限为4.0 mg/kg,方法回收率在86.0%~114.4%,相对标准偏差值(RSD)为1.8%~6.9%,五氯硫酚乙酸酯响应信号与质量浓度在0.1~3.0 mg/L范围内呈线性关系,相关系数r为0.999。

4-甲基-2-羟基硫酚的合成及吸附性能研究

以对甲基苯硫酚为原料,通过硝化、还原、重氮化等一系列反应合成了4-甲基-2-羟基硫酚。考察了重氮化过程中NaNO2用量、硫酸浓度、反应温度以及水解时硫酸浓度对产率的影响。实验表明,最佳工艺条件为:NaNO2与4-甲基-2-氨基硫酚的摩尔比为2.10∶1,硫酸浓度为3 mol/L,反应温度为3℃,水解时硫酸浓度为6 mol/L,此条件下4-甲基-2-羟基硫酚的产率为71.2%。

邻氨基硫酚自组装膜修饰电极测定多巴胺

在裸金电极上制备了邻氨基硫酚(ABT)自组装膜(Self assembledmonolayers,SAMs)修饰电极(ABT/ AuSAMs),采用水平衰减全反射 傅立叶变换红外光谱技术对ABT/AuSAMs进行了表征。研究了多巴胺 (DA)在ABT/AuSAMs上的电化学行为,发现该膜电极对DA具有良好的电催化氧化作用,其可逆性明显比 裸金电极好。测得DA在修饰电极上的扩散系数D为3.19×10-6cm2/s,初步探讨了电催化机理。方波伏安 法测得的还原峰电流与DA浓度在1.0×10-6～8.0×10-4mol/L范围内呈线性关系,相关系数为0.9982,检 测下限为2.0×10-7mol/L。

海绵锆中钨的分析测定——二硫酚锌盐—氯仿萃取分光光度法

用二硫酚锌盐显色，氯仿萃取分光光度法测定海绵锆中钨。探讨了显色剂二硫酚锌盐的制备方法，研究了最佳测定条件。试样经盐酸、氢氟酸溶解，在盐酸介质中，用三氯化钛还原钨，在 (95± 2)℃水浴中与二硫酚锌盐生成蓝绿色络合物，进行比色测定，回收率为 98％～ 100％，相对标准偏差优于 10％，测定范围 0.5～ 200μ g/g。

五氯硫酚锌盐粉尘爆炸下限浓度的实验研究

五氯硫酚锌盐的一些基本的危险性参数,如燃烧爆炸性能,目前国内外报道极少。笔者采用野外定性燃烧试验、哈特曼管实验及20 L球实验,对该物质粉尘爆炸的危险性进行研究。结果表明,该物质具有燃烧爆炸危险性,但与细小片状铝粉(燃爆危险性很强烈)相比,其粉尘的燃爆危险性很弱。以硅系点火具作为点火源,在20 L爆炸球中测试获得该粉尘爆炸下限浓度约为213 g/m3。根据ISO-6184及VD I-3673等标准,认为该粉尘的爆炸猛烈度为1级。所得结果为该物质的生产及使用安全提供了重要的参考。

Fe^(2+)抑控煤中α硫酚结构氧化机理及效果

应用Gaussian 03程序,采用密度泛函方法,在B3LYP/6-31G(d,p)水平下,分析Fe^(2+)抑制煤中α位硫酚结构氧化的效果,从而为阻化剂的配制与优选提供数值依据。首先,根据自然键轨道理论分析煤的特征结构C_(10)H_7SH与过渡金属Fe^(2+)形成配合物的成键本质,并结合分子中的原子理论分析其稳定性;然后,分别计算C_(10)H_7SH结构和[FeSH_8CC_(10)]^(2+)配合物吸附O_2的反应过程,得到反应过程所需活化能,以此活化能为指标,表征Fe^(2+)抑控煤中α位硫酚结构氧化的效果。计算结果表明,Fe^(2+)与C_(10)H_7SH结构中的S原子间形成了配位键,根据电子密度拓扑分析得其键能E_(S-Fe)为-128.56 kJ/mol,C_(10)H_7SH结构吸附O_2的反应过程所需活化能为E_C=62.71 kJ/mol,[FeSH_8C_(10)]^(2+)配合物吸附O_2的反应过程所需活化能与其相比增加了35.60 kJ/mol。研究表明,Fe^(2+)对煤中α位硫酚结构氧化具有明显的控制作用。

MALDI-TOF MS表征均聚芳香硫酚环状低聚物

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 (MALDI-TOFMS)对4种合成的均聚芳香硫酚环状低聚物进行了质谱表征 ;并且对4种合成产物的组成、结构进行了分析及确认 ;得到了均聚芳香硫酚环状低聚物的相对分子质量及其分布信息 ;研究结果显示 :MALDI-TOFMS是分析均聚芳香硫酚环状低聚物的有效工具。

Zn^(2+)抑控煤中α位硫酚氧化效果的能量表征

由于煤氧化反应的初始阶段就是煤吸附O2的过程,可通过抑制O2的吸附来抑制煤的氧化自燃。应用Gaussian 03程序,采用密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-31G(d,p)水平下研究分析Zn2+与煤中α位硫酚结构的作用机理,并以活化能作为指标表征Zn2+抑控煤中α位硫酚结构氧化的效果。由计算结果可知,α-萘硫酚结构中S原子LP(2)轨道上的孤对电子向Zn的LP*(6)空轨道转移,通过sp杂化形成σZn-S配位键,配位键的二阶稳定化能为266.60 k J/mol。当α-萘硫酚结构氧化时,首先与O2发生物理吸附形成复合物ComplexⅠ并释放20.12 k J/mol的能量,然后复合物ComplexⅠ的分子间发生化学作用,导致O2分子被化学吸附在—SH基上,所需活化能Ea=62.71k J/mol。[Zn SH8C10]2+配合物物理吸附O2释放的能量减少了14.92 k J/mol,且形成化学吸附所需的活化能增加了47.62 k J/mol,Zn2+对煤中α位硫酚氧化具有明显的控制作用。

1,1′-联二萘-2,2′-二硫酚的制备、拆分及应用

综述了近年来 1 ,1′-联二萘 2 ,2′-二硫酚的制备、拆分及在不对称合成中的应用研究进展 ,引用文献 2 3篇 .

漆树酶催化氧化甲苯-3,4-二硫酚

以漆树酶催化氧化甲苯３，４二硫酚并对产品分离纯化和光谱分析，确定产物结构。

2,6-萘二硫酚的合成及表征

文中以2,6萘二磺酸钠为原料,成功地合成了2,6萘二硫酚。研究了原料配比、反应时间、试剂纯度、氯化氢流量等因素对产率的影响。研究发现,合成中间产物2,6萘二磺酰氯的最佳温度为110℃;合成目标产物2,6萘二硫酚时,最佳反应温度为70℃,反应自始至终通入氯化氢,可以使产物的收率达80%以上。产物结构通过IR,1HNMR和元素分析表征。

二硫酚萃取分光光度法测定润滑剂中的钼

提出了二硫酚萃取分光光度法测定润滑剂中钼，方法回收率在９９．５％～１００．４％之间，相对标准偏差ＲＳＤ小于４．３％，结果满意。

4-硝基邻苯二硫酚金属镍配合物的合成、结构和性质(英文)

合成了4-硝基邻苯二硫酚配体及相应金属镍配合物,(Bu4N)2[Ni(nbdt)2](1)和(Bu4N)[Ni(nbdt)2](2)(nbdt=4-硝基邻苯二硫酚阴离子),并通过X-射线单晶结构测定、循环伏安、ESR谱、紫外可见吸收光谱和变温磁化率实验对其结构和性质进行了表征。这两个化合物均为略有变形的平面四方型配合物。配合物2是由配合物1通过I2氧化制备。配合物2含有一个未成对电子,磁性研究表明由于分子间的自旋耦合使它表现为反铁磁性。

可见光催化条件下醛与硫酚的硫酯化反应

建立了一种简单实用的以取代的醛衍生物与硫酚为原料,以四丁基溴化铵(TBAB)为催化剂,60℃纯水为溶剂条件下,催化氧化反应合成硫酯衍生物的60 W白光LED光催化体系,合成一系列中等至良好产率的硫酯衍生物,最高产率达到84%。

羰基铁-硫酚-三乙胺反应体系的研究——(μ-酰基)(μ-苯硫)及(μ-σ,π-烯基)(μ-苯硫)六羰基二铁配合物的合成

近年来,有关桥联过渡金属配合物的研究十分活跃,其中特别引人注目的是Seyferth研究组在这方面所做的工作。最近Seyferth等发现,Fe_3(CO)_(12)与硫醇或硫酚在三乙胺存在下可生成一类含桥羰基的活泼配合物;而这类活泼配合物于原位进一步同酰氯、有机卤化汞等亲电试剂作用,能方便地制得μ-酰基或μ-σ,π-烯基铁配合物。

新铜试剂分光光度法测定废水中的2，5—二甲基硫酚

本文基于２，５－二甲基硫酚还原Ｃｕ２＋，新生的Ｃｕ（Ｉ）与新铜试剂形成黄色的配合物，借此进行分光光度法测定废水中的２，５－二甲基硫酚。本法简便、快速、测定结果满意．

橡胶塑解剂五氯硫酚中硫含量的测定

对五氯硫酚进行硝解处理，用硫酸钡重量法测定五氯硫酚中硫的含量，此法的相对偏差低于0．13％，标样的回收率为99．8％-100．2％。

芳香硫酚类化合物的合成及表征

以芳香化合物为起始原料,经氯磺酸氯磺化和三苯基磷还原,合成了8种芳香硫酚类化合物。实验结果表明,三苯基磷作为还原剂还原芳香磺酰氯的反应条件温和,后处理简单,并且目标产物的收率（80%-95%）令人满意,反应副产物三苯基氧磷可经硅烷法还原回收,实现了还原剂的循环利用。目标产物的结构经过元素分析、气质联用仪（GC-MS）和氢核磁共振（1H NMR）进行了确证。