急性脑梗死患者血浆同型半胱氨酸及相关硫醇物、叶酸、维生素B12水平变化及相关性研究

目的:探讨急性脑梗死患者血浆总同型半胱氨酸(Hcy)、总半胱氨酸(Cys)、总半胱氨酰甘氨酸(CysGly)、总谷胱甘肽(GSH)、叶酸(FA)和维生素B12(VitB12)水平的变化及其相关性。方法:采用高效液相色谱法检测80例急性脑梗死患者(脑梗死组)和60例健康成人(正常对照组)的血浆Hcy、Cys、CysGly、GSH浓度,同时用放射免疫法测定FA及VitB12水平。脑梗死组血浆Hcy与其它相关硫醇物、FA和VitB12相关性采用Pearson相关系数分析。结果:与正常对照组比较,脑梗死组血浆Hcy、Cys、CysGly水平显著增高,血浆GSH、FA、VitB12水平显著降低(P<0.01)血浆Hcy与Cys浓度呈明显正相关(r=0.6663,P<0.0001),与GSH、FA、VitB12呈明显负相关(r=-0.6099;r=-0.6032;r=-0.5826,P<0.05),与CysGly无明显相关(r=-0.0829,P=0.6870)结论:急性脑梗死患者血浆Hcy以及相关硫醇物发生代谢紊乱,高水平的Hcy、Cys和低水平的GSH、FA、VitB 1 2可能共同参与脑梗死发病机制。

精浆硫醇物测定方法的建立及其在高尿酸血症患者精浆中的应用探讨

目的:建立一种反相超高效液相色谱-荧光检测法(UPLC-FL)同时测定精浆同型半胱氨酸(Hcy)、半胱氨酸(Cys)、半胱氨酰甘氨酸(CysGly)、谷胱甘肽(GSH)的方法,分析高尿酸血症(HUA)患者精浆中4种硫醇物的含量。方法:将精浆样品通过用三(2-羧乙基)膦盐酸盐(TCEP)还原,用三氯乙酸(TCA)溶液进行蛋白沉淀,再用7-氟苯呋咱-4-硫酸铵盐(SBD-F)进行衍生化反应,选用C18色谱柱分离,流动相A为0.025 mol/L磷酸二氢钾KH2PO4(pH 3.0),B为纯甲醇,等度洗脱,在激发波长380 nm、发射波长510 nm的条件下进样。结果:各硫醇物相关系数R2都达到0.999以上,平均回收率在94.23~107.87%间。高尿酸血症组四种硫醇物质含量与正常组相比均有显著性差异(P﹤0.05),其中Cys[(108.01±48.03)μmol/L vs(250.10±55.87)μmol/L]、Hcy[(113.97±6.32)μmol/L vs(48.35±15.07)μmol/L]、GSH[(3.15±1.48)μmol/L vs(4.63±1.17)μmol/L]浓度升高,CysGly[(12.79±3.18)μmol/L vs(5.94±0.99)μmol/L]浓度降低。结论:本研究建立的反相超高效液相色谱-荧光检测法首次实现了精浆Hcy、Cys、CysGly、 GSH的同时检测,适合于实验室研究和临床常规检测。高尿酸血症患者生殖系统产生明显的氧化损伤。

高效液相色谱荧光法检测血浆中硫醇物的方法学研究

目的建立一种可同时测定血浆中同型半胱氨酸(Hcy)、谷胱甘肽(GSH)、半胱氨酸(Cys)及半胱氨酸甘氨酸(Cys Gly)的总量及其游离型和还原型浓度的高效液相色谱(HPLC)荧光检测方法。方法采用C-18柱分离,柱温25℃,激发波长330 nm,发射波长380 nm,流动相采用梯度洗脱,以三羧基乙基膦(TCEP)为还原剂,N-1-苯基-马来酰亚胺(NPM)为衍生剂建立HPLC荧光检测方法。将建立的HPLC荧光检测方法用于测量尿毒症患者和健康人群血浆中各种类型硫醇物浓度。结果总量和游离型Hcy、GSH、Cys和Cys Gly线性范围分别为1.0~120.0、2.0~80.0、10.0~1 500.0和3.0~240.0μmol·L-1,还原型Hcy、GSH、Cys和Cys Gly线性范围分别为1.25~50.00、0.10~8.00、1.25~50.00和0.01~4.00μmol·L-1;日内和日间变异均小于5%,回收率在80.1%~111.7%。该方法成功应用于34例尿毒症患者和32例健康人血浆中GSH、Cys、Hcy和Cys Gly的总量、游离型及还原型浓度的测定。结论建立了一种新的可同时测定血浆中Hcy、GSH、Cys及Cys Gly的HPLC荧光检测方法,该方法准确可靠。

硫醇类生物标记物检测用香豆素衍生物的合成与应用

以4-(二乙氨基)水杨醛为原料,无水氟化钾为催化剂,通过克脑文格尔反应制备化合物1,并对化合物1的合成条件进行优化,再通过尔斯迈尔-哈克-阿诺德反应和亲核加成-消除反应分别合成化合物2和化合物3[7-(二乙氨基)香豆素衍生物],以化合物3为显色剂,采用微流控纸芯片技术,实现对硫醇类生物标记物同型半胱氨酸(Hcy)、半胱氨酸(Cys)、谷胱甘肽(GSH)含量的特异性分析。结果表明,无水氟化钾可替代哌啶作为催化剂用于合成化合物1,m(无水氟化钾)∶m(反应物)=12%,n[4-(二乙氨基)水杨醛]∶n(乙酰乙酸乙酯)=1∶2,产率可达40.35%;化合物3分别与Cys、Hcy和GSH发生不同显色反应,可以实现对3种生物硫醇的特异性检测。

2-吡啶硫醇-铜六核配合物的合成及表征

通过溶剂热法合成了一种新的2-吡啶硫醇-铜六核配合物Cu6(C5H4NS)6,用红外光谱、元素分析、热分析对其进行表征。对影响反应的主要因素,如反应物摩尔比、反应溶剂、pH值、反应温度等进行系统研究,确定了最佳反应条件为:CuCl和2,2′-二吡啶基二硫化合物(btdp)的摩尔比为2∶1,溶剂为水,pH=7,150℃反应5 d。

吹扫捕集气相色谱-质谱联用法同时测定饮用水中16种硫醇类致嗅物

目的建立饮用水中16种硫醇类致嗅物的吹扫捕集气相色谱-质谱(GC-MS)测定方法。方法吸取25mL水样,加入氟苯和溴苯内标物,45℃吹扫捕集15min,经HP-VOC色谱柱(60m×0.32mm,1.8μm)分离后,进行气相色谱-质谱法测定。结果建立的方法在0.4~5.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均>0.997,方法检出限为0.1~0.3μg/L,加标质量浓度0.8、2.0、3.2μg/L,平均回收率为76.2%~109.8%,相对标准偏差(RSD)为1.51%~13.33%。结论该方法操作简便、快速,重现性好,适用于水中16种硫醇类致嗅物的同时测定。

聚硅氧烷丙硫醇铂配合物的合成及应用

合成了一种高分子催化剂聚硅氧烷丙硫醇铂配合物 ,其用于氢硅化反应时 ,反应条件温和 ,反应的总转化率可达65 %～ 90 %。该催化剂与同类均相催化剂氯铂酸相比 。

Ni(Ⅱ)-硫醇盐配合物中Ni—S键的反应多样性及模拟含镍生物酶活性部位金属有机化合物的合成

报道了利用镍(Ⅱ)-硫醇阴离子配合物[Ni—(S)4]和Fe3(CO)12反应制备有机硫配体桥联的多核Ni—Fe2配合物[Ni{(C6H4S2)2(CH2)3}(μ-S,S')Fe2(CO)6]和[Ni{(CH3C6H3S2)2(C3OH)}(μ-S,S')Fe2(CO)6]。其中后者中引入了羟基功能化基团,以便将其负载到改性的电极材料上研究其还原产物的电催化性能。通过核磁共振、红外、质谱和晶体结构测定等手段对相关化合物进行了表征。

通过镍(Ⅱ)-硫键和碘离子基元反应有理合成碘-二硫醇盐桥联的双核镍-镍配合物(英文)

本文报道由于碘离子对不稳定的Ni(Ⅱ)-S(芳基硫醇盐)键的亲核作用,使得Fe(CO)4I2和Ni(SR)2(dppe(SR=芳基硫醇盐)之间的反应生成NiI2(dppe)。含碘和二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[(dppe)Ni(μ-I)(μ-pdt)Ni(dppe)]I和[(dppe)Ni(μ-I)(μ-edt)Ni(dppe)]I可方便地由[NiI2(dppe)]和[Ni(pdt)(dppe)]或[Ni(edt)(dppe)]在二氯甲烷的溶液中的反应制得;该类反应可认为是由于硫醇盐离子基团中S-供体上的孤对电子对Ni-I键的进攻所致。另一方面,我们观察到[FeCp(CO)2I]和[Ni(pdt)(dppe)]或[Ni(edt)(dppe)]在二氯甲烷中的反应极其缓慢;但当向上述反应体系中加入NH4PF6进行复分解置换后,源于碘离子和Ni(Ⅱ)-S键的作用同样可得到含碘与二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[(dppe)Ni(μ-I)(μ-pdt)Ni(dppe)]PF6和[(dppe)Ni(μ-I)(μ-edt)Ni(dppe)]PF6。实验结果说明在本文所讨认的镍(Ⅱ)-硫醇盐离子-膦配合物中,Ni(Ⅱ)-S键的反应活性随桥联的第二金属离子和不同的碘离子基元而改变。

[{Na(18-C-6)}_2(H_2O)][Ni(i-mnt)_2]的合成与结构分析

研究了18-冠-6与Na2[Ni(i-mnt)2]{i-mnt=异丁二腈烯二硫醇阴离子,[S2C2(CN)2]2-}的反应,得到的配合物[{Na(18-C-6)}2(H2O)][Ni(i-mnt)2](1),通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射进行了结构分析。配合物为三斜晶系,空间群P-1。晶体学结构数据:a=1.0991(12)nm,b=1.1011(12)nm,c=1.1305(12)nm,α=70.44(2)°,β=87.44(2)°,γ=62.552(19)°,V=1.134(2)nm3,Z=1,F(000)=488,R1=0.3771,wR2=0.1497。(1)中的[Ni(i-mnt)2]基团通过配体i-mnt的氮原子与两个[Na(18-C-6)]基团之中的钠原子成键,形成稳定的中性配合物。