采用GC-SCD检测石脑油中8种硫醇类硫化物

建立GC-SCD测定石脑油中8种硫醇类硫化物的方法,采用一系列混合标样分别建立相应的标准曲线,研究该方法的准确度和精密度。结果表明,甲硫醇、乙硫醇、异丙硫醇、叔丁基硫醇、丙硫醇、2-丁硫醇、异丁硫醇、丁硫醇浓度在2.5~100 mg/L范围内,浓度与峰面积成良好的线性关系,相关系数R^2为0.991 82~0.998 84,检出限为0.29~0.52 mg/L。采用浓度为10 mg/L的混合标样进行精密度的考察,测定结果的相对标准偏差(RSD)为0.34%~1.18%。与其他检测方法比较,该方法操作简单,检测时间短,稳定性高,精密度高。

硫醇类硫化物与H^+相互作用的分子模拟

为了研究催化裂化、加氢等工艺过程中,硫醇类硫化物与固体酸性催化剂的B酸中心之间的相互作用机理,采用动力学和半经验量子力学方法,对几种典型硫醇类硫化物与H^+之间的相互作用进行了研究。以2-戊硫醇、环己硫醇和硫酚为模型化合物,模拟计算了各硫醇类硫化物的最高占据轨道(HOMO)以及H^+进攻硫位及不同碳位时所形成中间体的生成热及键长变化,进而讨论H^+的优先进攻位置以及反应中间体的稳定性。结果表明,H^+的进攻位置对形成的中间体的稳定性有很大影响。当H^+进攻硫醇类硫化物中的碳位时,反应中间体的生成热远大于或接近于H^+直接进攻硫位所形成的中间体的生成热;对于反应中间体的生成热同进攻硫位所形成的中间体的生成热相近的碳原子上的质子化反应,其实质与直接进攻硫原子时相一致,并生成硫化氢,这说明H^+将优先进攻硫醇类硫化物中的硫原子。由此可以认为,硫醇类硫化物在固体酸性催化剂的作用下,由于B酸中心的给质子性质,较容易在硫位上发生质子化反应,以生成硫化氢的形式转化脱除。