Mn(Ⅲ)α-甲基水杨醛缩-己二胺席夫碱配合物的合成及不对称催化氧化硫醚的探究

本文以2-羟基苯乙酮与乙二胺反应合成了α-甲基水杨醛缩-己二胺席夫碱配体(H2L)及其Mn(Ⅲ)配合物(MnL),利用元素分析、单晶衍射等方法对其结构进行了表征。在遵循绿色环保和可持续发展的前提下,以过氧化氢(H2O2)为氧化剂,水溶液作为反应溶剂,探究了配合物(MnL)在牛血清白蛋白(BSA)作为手性助剂条件下不对称催化氧化硫醚的反应活性。通过单因素实验,分析了溶液pH值对反应体系的影响,并在最优反应条件下开展底物普适性实验,获得了较好的催化效果。

Cu(Ⅱ)席夫碱配合物催化硫醚不对称氧化反应研究

席夫碱(Schiff base)配合物不对称催化氧化硫醚是获得手性亚砜的有效途径之一。该文利用2,4-二羟基苯乙酮缩-乙二胺席夫碱配体(H2L)通过水热法合成了Cu(Ⅱ)配合物(CuL);利用质谱、元素分析以及单晶衍射等分析手段对配合物进行表征;利用紫外-可见光谱法研究了CuL与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用;探究了在存在牛血清白蛋白(BSA)的情况下,CuL在水溶液中对硫醚不对称氧化的催化活性和对映体选择性。在叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、pH值为5的条件下,CuL催化甲基苄基硫醚获得了的较高的转化率(91.79%)和完美的化学选择性(100%),而对映体选择性较低(26.80%)。

Cu(Ⅱ)邻香草醛-环己二胺席夫碱配合物的合成及催化硫醚不对称氧化反应探究

具有光学活性的亚砜因其作为手性助剂应用在各种合成反应中而备受关注。席夫碱(Schiffbas)配合物不对称催化氧化硫醚是获得手性亚砜的有效途径之一。文章利用临香草醛-环己二胺席夫碱配体(H2L)通过水热法合成配合物(CuL)。主要探究在BSA存在下,CuL在水溶液中对硫酸不对称氧化的催化活性和对映体选择性。通过单因素实验筛选出最优的氧化剂(H_(2)O_(2))和反应溶液的p H值(5.1),体系的浓度、氧化剂用量、底物的用量、反应温度等反应条件对催化活性的影响,得到最佳反应条件:H_(2)O_(2):PhSMe:MnL:BSA的摩尔比为150:100:1:1;底物浓度:0.3156mmol·L^(-1);氧化剂浓度0.4132mmol·L^(-1);催化剂的浓度0.533mmol·L^(-1);反应温度:0℃,底物搅拌时间20h。在该最优条件下对一系列芳基烷基硫酸进行普适性实验探究。甲基苄基硫醚获得了很高的转化率(90.8%),完美的化学选择性达到100%和49.2%的对映体选择性。

Co(Ⅲ)席夫碱配合物的合成及其在硫醚催化上的研究

利用2′,4′-二羟基苯乙酮和乙二胺在高温下合成了Co(Ⅲ)配合物(CoL)。通过MS、元素分析以及单晶衍射分析方法对该配合物进行了详细表征。在试验中为了尽可能减少化学污染,选择了成本较低、无毒无污染的过氧化氢作为氧化剂,反应溶剂选择水溶液,金属配合物作为催化剂,牛血清白蛋白作为手性助剂,探究了CoL对苯基甲基硫醚氧化的催化活性和对映体选择性。在环境友好的条件下,考察了不同氧化剂、反应溶液的pH、各物质的浓度、氧化剂用量和温度等反应条件对催化活性的影响。通过单因素试验并筛选出最优反应条件,试验结果表明,最优的反应条件为:pH为8,氧化剂用量28.7μL,催化剂用量37.31μL,反应温度0℃、底物浓度22.16μmol/L,在最优反应条件下获得了较高的转化率(98%)和化学选择性(100%),但对映体选择性较差(6.3%)。