硫钼锡铜矿在中国的首次发现及矿物学特征

紫金山铜金矿床发现的硫钼锡铜矿的分子式为Cu6.03Sn0.95Fe0.14Mo0.97S8.0,接近于理想的分子式Cu6SnMoS8,其与硫钨锡铜矿、硫铁锡铜矿一同出现在铜矿石中的现象是全球独有的。首次得出硫钼锡铜矿和硫钨锡铜矿的拉曼光谱位移主要出现在262、294、348、413、658、826 cm-1和256、291、345、430、654、860 cm-1等位置。这些含钨钼锡矿物组合的出现指示着强酸性、高氧逸度和高硫逸度的成矿环境,并预示深部的斑岩型矿床的存在。

Dawson结构硫钼杂多阴离子的电子结构

使用第一原理密度泛函理论中的离散变分方法（ＤＦＴ—ＤＶＭ）对（Ｓ２ＭＯ(１８)Ｏ(６２)）４－的电子结构进行了理论计算，并与Ｋｅｇｇｉｎ结构（ＳＭＯ(１２)Ｏ(４０)）２－的电子结构作了比较分析，结果表明，（Ｓ２ＭＯ(１８)Ｏ(６２)）(４)中的电子离域地分布在整个阴离子骨架中，但极位和赤道位原子的电荷分布有明显差异。端氧与Ｍｏ之间的键均较强，中心氧与Ｍｏ之间形成的键最弱。（Ｓ２Ｍｏ(１８)Ｏ(６２)）(４－)的化学行为的活性中心是赤道位相Ｍｏｅ、极位端氧Ｏｐｔ、极位共顶桥氧Ｏｐｅａ、赤道位端氧Ｏｅｔ和赤道位共边桥氧Ｏｅｂ。与（ＳＭＯ(１２)Ｏ(４０)）(２－)相比，（Ｓ２ＭＯ(１８)Ｏ(６２)）(４－)的稳定性和氧化性均较弱。但在两种类型的硫钼杂多阴离子中，Ｍｏ对其氧化性的产生起了重要的作用。

硫钼钨固溶体的制备及其可见光催化产氢性能研究

采用价廉的离子交换树脂模板,利用基团相互作用将钼、钨氧酸离子吸附到树脂孔道结构中,并通过热处理去除有机物,制备了钼钨氧化物前驱体。然后采用硫化手段制备具有可见光响应的硫钼钨固溶体光催化剂。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、广角X-射线粉末衍射(XRD)、紫外吸收光谱(UV-Vis)和光电化学等多种手段对钼钨氧化物和硫化物固溶体进行了表征。结果表明,制备的硫钼钨固溶体具有高的可见光催化产氢活性,且调控钼钨的比例可以调节固溶体的光催化活性。在无贵金属助催化剂条件下,钼钨比例为1∶1的固溶体性能最佳,产氢效率可达100μmol·g^(-1)·h^(-1)。

2∶18-硫钼杂多阴离子修饰电极电化学和电催化研究

以玻碳（ＧＣ）电极为基体制备２∶１８－硫钼杂多阴离子薄膜修饰电极（简称Ｓ２Ｍｏ１８修饰电极）。

低温硫钼复合渗镀工艺及其渗镀层的综合性能考察

本文首先阐述了低温硫钼复合渗镀方法的基本原理与工艺流程,接着又对硫钼复合渗镀层的物相组成和物理性能进行了测试与分析,并且着重就其减摩性能及抗粘着磨损性能与低温电解渗硫层的作了对比试验研究和讨论,最后还通过诸多例证综合说明了硫钼复合渗镀层的实用效果明显地比电解渗硫层的好。文章指出,由于这种渗镀层的物相组成主要是FeS和MoS_2等而具有良好的自润滑性能,故其特别在干摩擦条件下的摩擦学性能更佳。不仅如此,硫钼复合渗镀工艺还具有处理温度低、时间短、操作简便、无公害和成本低廉等优点,而且被处理零件无变形,尺寸变化可以控制在6μm左右,因而适用于精密零件和刀具的处理,应用前景相当广阔。

芥酸硫钼的研制及其摩擦特性研究

通过低温硫化和分解反应,合成了芥酸硫钼。用四球试验机进行摩擦特性的研究表明,芥酸硫钼具有较好的减摩、抗磨和极压性能。同时利用俄歇能谱(AES)在摩擦表面层发现了硫、钼元素,据此认为芥酸硫钼的摩擦特性机理是在摩擦表面形成FeS和(或)层状结构的MoS_2。

硫钼簇OER催化剂[(Mo_(2)O_(2)S_(2))(C_(4)N_(2)H_(6))_(4)(MoO_(4))]的合成及催化特性

析氧反应(OER)在可再生能源技术电解水中发挥着重要作用,但OER反应动力学缓慢,严重制约着其催化性能和实际应用。因此设计合成高效、耐用且廉价的OER电催化剂是解决这一问题的有效方法。硫钼簇分子催化剂在这一领域表现出良好的发展势头,但设计与合成该类分子基催化剂具有极大的挑战性。本文在溶剂热的条件下通过自组装的合成方式成功制备了一例有机基团官能化的硫钼簇化合物,其分子式为[(Mo_(2)O_(2)S_(2))(C_(4)N_(2)H_(6))_(4)(MoO_(4))](1)。通过单晶X-射线衍射、粉末XRD衍射、X-射线光电子能谱分析、红外光谱分析、元素分析以及热重分析对其进行了表征。电催化OER显示在10 mA·cm^(-2)的电流密度下的过电势为389 mV,Tafel斜率为71.8 mV·dec^(-1),并且在室温条件下具有良好的催化稳定性。

不同方法合成钼基氧硫复合物催化剂及其合成气制乙醇性能研究

合成气一步制乙醇是利用非石油资源生产乙醇的重要方法,如何提高乙醇选择性、创制高效催化剂是改善过程经济性的重点。本研究从硫化钼前体出发,分别采用传统热法和射频低温等离子体法制备钼基氧硫复合物催化剂并考察其催化合成气制乙醇反应性能。利用XRD、UV-visible、HR-TEM、SEM、HAADF-STEM、XPS、CO-TPD、H_(2)-TPD、CO_(2)-TPD和in-situ DRIFTS等表征手段研究不同制备方法下合成的钼基氧硫复合物催化剂的不同物化性质,进而探究特征差异引发的催化反应性能变化。其中,MOS-P催化剂表现出最佳性能,在6 MPa、320℃、空速4500 h^(-1)的反应条件下,CO转化率达到22.5%,总醇选择性可达71.4%,其中,总醇中乙醇占比为29.1%。有关研究将为合成气定向转化提供理论指导并为新型钼基材料的设计与制备提供借鉴。

钼硫硒复合物吸附剂的制备及从冶炼烟气中捕获单质汞的机理

为了实现冶炼烟气中气态单质汞的高效净化,本文采用硒硫阴离子复合策略制备了一系列钼硫硒复合物吸附剂(MoS_(x)Se_(y))材料。首先,采用SEM、TEM和EDS方法确定了MoS_(x)Se_(y)的微观结构和元素成分;其次,采用XRD和Raman分析了MoS_(x)Se_(y)的物相组成;第三,采用XPS技术确定了MoS_(x)Se_(y)表面的元素价态;最后,研究了MoS_(x)Se_(y)对Hg0的吸附效率的影响,并评价其吸附性能。研究结果表明:制备的MoS0.5Se2.1吸附剂具备最佳的Hg0吸附性能,且在50~150℃的温度范围内保持了良好的Hg0吸附性能,最佳吸附效率和吸附速率可达97.86%和7.05μg/(g·min);烟气中的O_(2)和H2O会对MoS0.5Se2.1吸附剂产生抑制作用,但SO_(2)可在一定程度上促进吸附剂对Hg0的吸附;当突破阈值为25%时,MoS0.5Se2.1对应的Hg0吸附容量高达47.1 mg/g,远高于其他常规吸附剂;在低温下(<100℃),S_(n)^(2-)和Se-S_(n)^(2-)为主要的吸附位点,其与Hg0发生化学吸附,形成稳定的HgS和HgSe;而在高温下(>150℃),仅Se-S_(n)^(2-)是主要吸附位点,HgSe为主要的吸附产物;硒掺杂策略不仅可以增加吸附位点数量,而且可以提高吸附位点的热稳定性,从而实现了宽温度窗口下Hg0的高效脱除。

石墨烯/钼基二硫族化合物范德华异质结光电探测器的研究进展

石墨烯因其高载流子迁移率和宽光谱吸收范围而广泛应用于光电探测。然而,其低光吸收率导致的高暗电流严重限制了它的光电探测性能。钼基二硫族化合物(MoX_(2),X=S、Se和Te)具有高的吸收系数,能够弥补石墨烯基光电探测器中暗电流较高的劣势,因此基于石墨烯/MoX_(2)范德华异质结的光电探测器能够表现出优异的光电子特性。本综述首先回顾了光电探测器的工作原理、性能指标和结构。之后,从材料基础的角度突出了石墨烯/MoX_(2)范德华异质结光电探测器的重要性。接着,总结了石墨烯/MoX_(2)范德华异质结光电探测器的制备方法和性能增强策略。最后,强调了这类异质结光电探测器当前面临的挑战及未来的发展方向。本综述将为这类高性能范德华异质结光电探测器的设计提供一定的指导和参考。

钨酸盐溶液中钼的硫化理论与实践

针对钨酸盐溶液中钼的硫化进行了系统的热力学分析和试验研究。热力学分析表明 ,在一定的条件下MoO2 - 4可以完全被硫化为MoS2 - 4,其硫化程度随溶液pH的降低和硫化剂用量的增加而提高 ,并查明了MoS2 - 4、MoOS2 - 3、MoO2 S2 - 2 、MoO3S2 - 和MoO2 - 4随溶液pH值及硫化剂用量变化的分布情况。同时通过试验研究进一步考察了溶液pH值、S2 - 用量、硫化温度及硫化时间对硫化效果的影响 ,查明了钨酸盐溶液中钼的硫化规律 ,并获得了合理的硫化工艺条件 ,即在预调pH <7.5、S2 - 游离 1.5～ 2 .0g L或预调pH =7.5～ 8.0、S2 - 游离 2 .0～ 3 .0g L的条件下 ,在 70～ 75℃下保温 1.5～ 2 .

化学结构对硫磷钼型极压添加剂性能的影响

报道了烷基碳原子数和钼的化合价对硫磷钼型极压添加剂（简称极压剂）的极压抗磨性能的影响。结果表明，烷基的碳原子数在４～８之间时，钼化合物有很好的抗磨作用；含支链的小烷基钼化合物承载能力大；含六价钼的化合物比含五价和四价钼化合物的承载能力大。

非硫磷有机钼化合物与其它润滑油添加剂的协同性能研究

利用摩擦磨损试验、旋转氧弹试验、热油氧化试验和铜片腐蚀试验评价了非硫磷有机钼化合物(ME)、二丁基辛基二硫代磷酸锌(T202)和二异辛基二硫代磷酸锌(T203)、二烷基二硫代磷酸钼(MoDDP)、二烷基二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)和p,p-二辛基二苯胺(DODPA)添加剂及其配方在150SN基础油中的抗磨减摩性能、抗氧化性能和腐蚀特性。结果表明:ME与抗磨剂T202或T203复配后具有良好的抗磨减摩协同性能,与抗氧剂DODPA复配后具有良好的抗氧协同性能;与铜片腐蚀性较强的MoDDP和MoDTC添加剂相比,ME还表现出一定的抗腐蚀性能;含ME的油样在氧化过程中,其抗磨减摩性能没有发生明显的变化,保持了良好的稳定性。

非硫磷有机钼与硫代氨基甲酸酯的抗氧协同作用

采用差示扫描量热法(DSC)评价了非硫磷有机钼酸酯和亚甲基双二丁基二硫代氨基甲酸酯在聚-α-烯烃合成润滑油中的抗氧化安定性。静态和动态DSC氧化试验结果表明,非硫磷有机钼酸酯与亚甲基双二丁基二硫代氨基甲酸酯复合后,均可有效提高油品的氧化诱导时间和起始氧化温度,表现出了良好的高温抗氧协同作用。

含柠檬酸配体的钼硫簇合物的合成与晶体结构的测定

合成了含有Mo—S簇阴离子 [Mo2 O2 ( μ S) 2 (C6H5O7) (C6H4 O7) ]5-柠檬酸簇合物 ,并通过元素分析、红外光谱、紫外 可见光谱和X射线光电子能谱对配合物进行了表征 ,用X射线衍射法测定了该化合物的晶体结构 .结果表明 ,该簇合物属于单斜晶系 ,空间群P2 1/c,a =2 3 766( 5)nm ,b =1 3 2 74 ( 3 )nm ,c =2 2 4 71 ( 5)nm ,α=γ =90°,β=1 1 8 2 1°,V =6 2 4 7( 2 )nm3 ,Z =8,一致性因子R =0 0 83 1 ,R2 ,w=0 1 536.该簇合物阴离子中每一个Mo原子都采取扭曲的八面体结构 ,柠檬酸通过羟基、α 羧基、一个 β 羧基与Mo配位 .晶体结构表明在一个结晶学上不对称的结构单元内有两个结晶学上独立的分子 .

钼的硫化反应热力学分析

钨钼分离是钨提取冶金中的 1道重要工序 .目前工业上应用的分离方法大都基于钨和钼对硫亲和力的差异 ,在一定条件下使MoO2 -4 硫化为MoS2 -4 而进一步除去 ,因而研究有关硫化反应的理论对于寻找最佳工艺条件有重要指导意义 .作者通过热力学计算 ,对钼的硫化行为进行了考察 .研究结果表明 :为使钼完全硫化 ,溶液的pH值要低于 8;实践中所采用的n(S) =4n(Mo)且溶液中游离 0 12 5mol/L ,远超过热力学平衡需要 ,实际上是考虑到动力学原因 ;在上述条件下钼可完全硫化 .

二烷基二硫代甲酸钼(MoDTC)摩擦改进剂对GF-3等级全配方发动机油摩擦学性能的影响

利用SRV高温摩擦磨损试验机研究了二烷基二硫代甲酸钼 (MoDTC)对渗氮活塞环 /铸铁缸套在ILSACGF 3发动机油润滑条件下的摩擦学性能的影响。结果表明 ,MoDTC能与GF 3全配方发动机油中的ZDTP/磺酸钙添加剂体系产生协同作用 ,在活塞环和缸套表面生成减摩和抗磨的摩擦反应膜 ,从而显著降低并在较长时间内保持低摩擦系数 (最低 0 0 3) ,同时缸套的磨损降低 5 0 %以上。

二烷基二硫代氨基甲酸钼作为润滑油添加剂的性能研究

制备了不含磷有机钼化合物——二烷基二硫代氨基甲酸钼(N1),并确定了其分子结构和元素含量。考察了N1的热稳定性能及作为润滑油添加剂对400SN基础油抗氧化性能的影响;对比了N1与国外2种二烷基二硫代氨基甲酸钼(N2、N3)产品在基础油中的摩擦学性能差异,并结合扫描电子显微镜及能量色散X射线分析表征推测了N1的润滑作用机理。结果表明,N1具有优良的热稳定性能,添加质量分数为1.0%时,能显著提高400SN基础油的抗氧化性能;相同实验条件下,与N2、N3相比,N1表现出更好的摩擦学性能。由于润滑过程中,N1发生摩擦化学反应,在摩擦表面形成了含Mo、S元素的化学反应膜,从而减小了摩擦和磨损。

全配方发动机油SJ/5W-30中二烷基二硫代甲酸钼的磨擦学特性研究(Ⅰ)——二烷基二硫代甲酸钼(MoDTC)的减摩抗磨特性

以渗氮层/灰铸铁摩擦副为对象,采用全配方矿物基发动机油SJ/5W-30作为基础润滑油,研究了油溶性有机钼添加剂二烷基二硫代甲酸钼(MoDTC)在125℃、250℃和320℃三种不同温度下的摩擦学特性。结果表明:MoDTC添加至全配方发动机油SJ/5W-30中能有效降低摩擦系数以及渗氮层/灰铸铁摩擦副的磨损程度。而且,温度越高,MoDTC的减摩抗磨作用越显著。磨损表面的SEM观察表明:温度升高,渗氮层与灰铸铁的磨损程度均增大。添加剂MoDTC的存在能显著减缓温度对磨损程度的影响。