由(1R,2S)-麻黄碱制备的硼杂噁唑烷催化甲硼烷不对称还原苯乙酮

由(1R,2S)-麻黄碱制得了五个新的手性硼杂(口恶)唑烷1～5,它们催化甲硼烷不对称还原苯乙酮,获得了高产率的具有38.5～72.4％e.e.的R-1-苯基乙醇。讨论了催化剂的结构-活性关系及反应参数(催化剂用量、反应温度)对还原反应对映选择性的影响。

B-甲基硼杂噁唑烷催化不对称合成反应机理研究

B-甲基硼杂噁唑烷在羰基化合物的不对称还原反应中有很高的立体选择性,对B-甲基硼杂噁唑烷在不对称合成反应中的催化机理的研究将对以后不对称合成反应催化剂的选择有较强的理论指导作用。本文利用量子化学的半经验方法,通过对B-甲基硼杂噁唑烷在反应中形成的各种可能的中间过渡态的能量和前线轨道能的计算,进一步对反应的机理进行了分析,发现原来被认为是优势的椅式六元环过渡中间态构像并不象想象中那样稳定,计算结果表明船式的中间过渡态A24形成较为对称的LUMO轨道,活化能较低,所得产物与实际情况相符,被确定为反应中间过渡态的构像,得出了定性的结论,在理论上为以后的不对称合成催化剂的设计和应用提供了一定的指导。