巢式-碳硼烷硼氢键官能化反应研究进展

巢式-碳硼烷是医学、材料科学和有机金属/配位化学等领域中多功能的重要砌块.近年来,巢式-碳硼烷的硼氢键直接活化及官能化反应受到了广泛关注.由于碳硼烷通常含有十个化学环境相似的硼氢键,因此区域选择控制一直是碳硼烷硼氢键活化的一个长期挑战.近年来,巢式-碳硼烷开口平面上的硼氢键官能化取得了重大进展,而非开口球面上的硼氢键选择性活化依然具有挑战性.总结了巢式-碳硼烷的区域选择性硼氢键官能化反应的研究进展,从开口面和非开口面硼氢键活化两个角度进行梳理.

一类新型硼氢阴离子B_nH_m^-的激光产生

硼烷是最典型也是迄今研究得最系统的非金属原子簇化合物.目前已知的硼烷有闭式、开式和网式三种典型的结构,其通式分别为BnHn2-、BnHn+4、和BnHn+6,对这些硼烷的结构研究极大地丰富了原子簇化学。最近,我们在自制的装置上以脉冲激光束作用于NaBH4,产生了一类组成与结构均与已知硼烧不同的单电荷硼氢阴离子,记录了它们的飞行时间质谱。

过渡金属催化硼-氢键活化合成含硼-杂原子键邻碳硼烷衍生物的研究进展

十二顶点碳硼烷是一类含有碳、氢及硼原子的簇合物,具有特殊的热稳定性和化学稳定性,在医药、材料、能源、配位化学及金属有机化学中都得到广泛的应用.近年来,过渡金属催化的碳硼烷直接硼-氢键活化发展迅速,为硼顶点选择性官能团化提供了一系列新的高效路径.总结了利用过渡金属催化硼-氢键活化策略来实现邻碳硼烷硼-硼、硼-氮、硼-氧、硼-硫及硼-卤键构建的研究进展,同时对部分反应机理进行了讨论,并就该研究领域所面临的挑战和发展前景进行了展望.

对BH3、B2H6和BF3缺电子化合物稳定性的初探

最简单的硼烷、二硼烷，三氟化硼都是缺电子化合物，硼烷不能形成离域π键，不能游离存在，倾向于比较稳定的二硼烷，是因二硼烷形成了硼氢键和氢桥键，而三氟化硼分子由π4^6大π键形成所以稳定。

碳硼烷硼顶点选择性亲核取代反应

碳硼烷是一类由两个碳氢及十个硼氢顶点组成的笼状分子,在医学、材料、配位化学和金属有机化学等领域都有重要的应用,因此发展高效、简便的方法高选择性获取碳硼烷官能化衍生物具有重要的理论和现实意义.近年来,通过亲电取代、过渡金属催化、亲核取代等策略,实现了碳硼烷硼–氢键高效、高选择性官能化.本文根据硼–氢键的不同反应位点,评述了利用亲核取代反应策略进行碳硼烷选择性官能团化的研究进展,详细讨论了反应底物普适性、选择性控制及反应机理,并对该领域后续研究所面临的挑战和发展前景进行了展望.