两个具有混合卤素桥的闭式十二顶双镍十硼烷簇合物的合成与结构

研究了[NiX_2(PPh_3)_2](X=Br,I)在二氯甲烷等溶剂中与B_(10)H_(10)^(2-)的反应,对形成的簇合物[(μ-Br_(0.85)Cl_(0.15)-(Ph_2PC_6H_4)_2Ni_2B_(10)Cl(PPh_3)] ·0.5CH_2Cl_2(1),[(μ-I_(0.1)Cl_(0.9))(Ph_2PC_6H_4)_2Ni_2B_(10)H_6Cl(PPh_3)]·0.25CH_2Cl_2(2)进行了元素分析、红外光谱、飞行时间二次离子质谱和X射线单晶结构分析等表征.两个簇合物均为闭式十二顶双镍十硼烷,镍、镍之间还分别存在Cl,Br和Cl,I桥且Cl,Br或I的占有率不同.簇合物还具有两个邻位环化的Ni-P-C-C-B五元环.研究结果进一步证实:阴离子对反应产物有影响,二氯甲烷参与了反应.

硼烷簇合物的结构规则

从超额电子数出发,提出了1种稠合型硼垸的结构规则,讨论了各种规则间的关系.

簇外羧环化的十一顶钌、铂和镍十硼烷簇合物的结构研究

簇外羧环化的十一顶钌、铂和镍十硼烷簇合物结构表明：６种钌簇合物均为闭式结构，按１２４２２（原子比）的方式堆积，可形成１个或２个簇外五员环；２种铂簇合物与５种镍簇合物均属巢式结构，铂簇合物形成１个簇外五员环，镍簇合物则可形成２个甚至３个簇外五员环．在镍簇合物中，参与环化的Ｎｉ—Ｂ距离比相应的未参与环化的距离明显缩短。

过渡金属促进的多组分串联反应用于合成复杂碳硼烷衍生物的研究进展

十二顶点碳硼烷是一类含有碳、氢及硼原子的簇合物,具有特殊的热稳定性和化学稳定性,在医药、材料、能源、配位化学及金属有机化学中都得到广泛的应用.因此,其官能团化成为该领域的研究热点.其中过渡金属介导/催化的多组分串联反应不仅具有高原子经济性的特点,还可以通过简单的原料和简便的操作,不经中间产物分离,以高选择性直接获取复杂产物.总结了近年来过渡金属参与的十二顶点碳硼烷C,C-、C,B-或B,B-顶点通过多组分串联反应高效官能团化的研究进展,同时对部分反应机理进行了讨论,并就该研究领域所面临的挑战和发展前景进行了展望.