羰基硼化合物B_(2n)(CO)_n(n=1～6)的理论研究

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G*方法,对羰基硼化合物B2n(CO)n(n=1～6)各种可能的结构进行了优化,对它们的几何构型、电子态、振动频率、核独立化学位移(NICS)和B2CO的分子轨道进行了理论研究,得到了B2n(CO)n(n=1～6)结构的稳定性信息.在它们的基态结构中,羰基的配位方式是端配位(μ1-CO),B2n(CO)n(n=1～5)的基态构型是线形或平面结构,B12(CO)6的基态构型则较为复杂.B2n(CO)n(n=1～3)的基态是三重态,B2n(CO)n(n=4～6)的基态是单重态.振动频率和轨道的研究为实验提供了重要的理论依据.

DFT结合QTAIM方法对(CH)_n(CBO)_(6-n)(n=0～6)结构和芳香性的研究

在B3LYP／6-311＋G（d）计算水平上对（CH）n（CBO）6-n（n=0-6）分子的结构进行了全优化，在同一计算水平上采用规范无关原子轨道（GIAO）方法计算了此类化合物的核独立化学位移值（NICS），用以评价这些分子的芳香性．研究结果表明：（CH）n（CBO）6-n（n=0—6）具有芳香性，但芳香性比苯分子略弱，并且芳香性随着CH基团陆续被CBO基团取代而减弱．QTAIM分析进一步确认了这些分子的芳香性，并发现NICS（0）以及△NICS均同Hb存在良好的线性关系．此外，同（CH）a（BCO）6-n（n=0-6）化合物相比，（CH）n（CBO）6-n（n=0-6）分子不仅具有更高的热力学稳旬洼，而且还具有更强的芳香性．