大孔硼酸基聚苯乙烯树脂分离果葡糖研究

通过偶氮反应将氨基苯硼酸共价连接到聚苯乙烯载体上，制备了硼酸基聚苯乙烯载体．研究了实验条件对载体吸附果糖能力及载体分离柱分离效果的影响，确定了最佳洗脱条件．以长径比为１７５∶１的分离柱，于室温下用ｐＨ６．１的二次水以０．１６ｍＬ／ｍｉｎ的流速进行洗脱，成功地将４２％的果葡糖分离，果糖纯度达到９９％．

含硼酸基的自组装膜对糖的电化学识别

利用巯基乙酸 (TGA)和 3 氨基 苯硼酸硫酸盐 (PBA)反应 ,设计合成含有苯硼酸基的硫醇化合物TGA PBA。组装TGA PBA于金表面 ,形成自组装膜TGA PBA/Au ,并用光电子能谱和循环伏安法实验佐证自组装膜的形成。基于自组装膜与单糖强的结合作用 (TGA PBA/Au与D 半乳糖结合常数为 1.9× 10 8L/mol) ,有效阻碍电活性标记离子 [Fe(CN) 6]3 -/ 4-在电极表面的电子转移 。

2'-硼酸基苯甲醛-7-(8-羟基-5-磺酸基)喹啉腙衍生物的合成及对Pb^(2+)的识别

合成了2',3'和4'-硼酸基苯甲醛-7-(8-羟基-5-磺酸基)喹啉腙衍生物(化合物1～3),研究了硼酸基团取代位置对主体分子识别金属离子客体性能的影响,比较了不同主体分子与Pb2+结合能力的差异.研究结果表明,在pH=7.0的KH2PO4-NaOH缓冲溶液中,3种腙衍生物对Pb2+均具有选择性识别作用,主客体分子间形成1∶1型的发光配合物.其中邻位取代的化合物1与Pb2+的结合能力比化合物2和3强,配合物1-Pb2+的最大发射波长为477 nm,稳定常数为1.1#103L/mol.其它金属离子如Cu2+,Mn2+,Mg2+,Fe2+,Ca2+,Co2+,Ni2+,Hg2+,Cd2+和Ag+等对主体分子荧光光谱的影响较小.同时,荧光强度的变化值与Pb2+浓度在0.36～10μmol/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数R=0.9976(n=16),检出限为0.23μmol/L.将此方法用于环境水样中Pb2+的测定,回收率为92%～108%.

荧光探针2-硼酸基苯甲醛-(2′-羟基-4′-磺酸基)萘腙的合成及对Pb^(2+)的识别

设计合成了2-硼酸基苯甲醛-(2′-羟基-4′-磺酸基)萘腙衍生物(2-BBHSNH),该化合物水溶性极好,识别体系不需任何有机介质。在pH=6.0的KH2PO4-NaOH缓冲溶液中,2-BBHSNH对Pb2+具有选择性识别作用,主客体分子间形成1∶1型的发光配合物。该配合物最大发射波长为568nm,稳定常数为4.3×104 L·mol^(-1)。荧光强度的变化值与Pb^(2+)浓度在5.0×10-7~1.0×10-4 mol·L^(-1)范围内呈现良好的线性关系,相关系数R=0.9983,检出限为9.7×10-8 mol·L^(-1)。将该方法用于环境水样中Pb2+的测定,回收率为111%~116%。

基于室温磷光量子点/硼酸基联吡啶盐纳米复合材料检测果糖

以Mn掺杂的Zn S(Mn-Zn S)室温磷光(RTP)量子点的磷光为信号,以2-溴甲基苯硼酸与4,4'-联吡啶为原料合成的硼酸基联吡啶盐(BBV)为受体,带负电的量子点与带正电BBV通过静电作用形成Mn-Zn S/BBV纳米复合材料,Mn-Zn S量子点磷光猝灭,加入果糖,BBV与果糖形成阴离子硼酸酯,降低了对量子点猝灭效率,RTP恢复。考察了时间、p H值对Mn掺杂的Zn S QDs/BBV纳米复合材料磷光强度的影响,在最优条件下,此传感器检测果糖的线性范围为0.05~1.00 mmol/L,检出限为0.01 mmol/L,相关系数r为0.99。本磷光分析法简便快速、灵敏度高,有望应用于食品、医药行业中果糖含量的检测分析。

抗生素的硼酸基亲和层析 I.红霉素和卡那霉素与硼酸络合可能性的研究

根据硼酸与糖等多羟基化合物能形成络合物的特性 ,本文研究红霉素和卡那霉素与硼酸络合的可能性 ,采用电导率法、1 1 B核磁共振波谱法、制备硼酸基亲和吸附剂进行实际吸附等方法。实验结果表明 ,红霉素不含顺式 1,2 -二羟基 ,虽能吸附 ,但吸附量较少 ,无实用价值 ;卡那霉素含顺式 1,2 -二羟基 ,络合的可能性大 ,有可能应用硼酸基亲和层析纯化。

有机硼酸基团对铝缓蚀作用的研究

采用自组装技术、交流阻抗法研究了对巯基苯硼酸对铝在3.5%NaCl溶液中的腐蚀行为.实验表明,随着对巯基苯硼酸浓度的变化和组装时间的不同缓蚀效率有所不同.当对巯基苯硼酸浓度为3.2×10-3mol/L,组装时间为12 h时腐蚀电流最小,缓蚀效率最高,达98%以上.

4-巯基苯硼酸-纳米金粒子-纸芯片体系检测唾液酸

本研究旨在建立一种基于纸芯片的唾液酸检测体系。合成4-巯基苯硼酸修饰纳米金粒子(4-MPBA-AuNPS)并对其进行表征。4-MPBA-AuNPS与唾液酸可发生选择性相互作用而逐渐团聚,颜色由红变蓝,在纸芯片上进行显色,手机拍照记录结果,Photoshop软件分析颜色强度。在0.9mmol·L^(-1)~2.9mmol·L^(-1)范围内,红蓝通道色度比值(ΔBlue/Red)与唾液酸浓度呈良好线性关系,检测限为1.9μmol·L^(-1),加样回收率为98.96%~101.1%。样品检测结果误差为-0.58%,准确度良好。该方法具有样品用量少、检测快速、准确性高等特点,有望用于人血清中唾液酸含量的检测。

对巯基苯硼酸修饰石英晶体微天平传感器用于测定唾液酸

硼酸与二醇的脱水缩合反应已被广泛用于检测或富集顺式邻位多羟基化合物.本文以对巯基苯硼酸(MPBA)自组装修饰石英晶体微天平(QCM)芯片,基于硼酸根对唾液酸的特殊反应,建立了检测唾液酸(SA)的新方法.采用扫描电子显微镜表征了对巯基苯硼酸对石英晶体微天平的功能化修饰过程,并研究了溶液pH值对芯片表面亲和力的影响.实验结果表明,随着pH值的降低,修饰芯片对唾液酸的结合能力增强,而对参照物葡萄糖的结合能力则降低.在pH=4.0的条件下,该传感器在0.50～5.0 mmol/L范围内对唾液酸有很好的线性响应,相关系数为0.9950,检出限为0.15 mmol/L.此传感器提供了一种简易的唾液酸检测方法,为实际样品的测定奠定了基础.

1-(3-甲基-1-氨基)丁烷基硼酸频哪醇酯盐酸盐的合成研究

The hydrochloride of 1-(1-amino-3-methyl)butyl borate pinacol is prepared by using the isobutylbromide to form the Grignard agent.The product is protected with the pinacol,then reacted with the lithium diisopropylamide and the anhydrous zinc chloride.Finally,the product is synthesized in the existence of the LHMDS.All the compounds are confirmed by MS and 1H-NMR.

新型有机电致发光材料中间体B-2-二苯并呋喃基硼酸的制备

以2-溴二苯并呋喃、正丁基锂、硼酸三丁酯和稀盐酸为原料,超低温下反应,经酸解得B-2-二苯并呋喃基硼酸,反应总产率85.1%。结果表明,最佳反应温度为-120^-100℃,正丁基锂/四氢呋喃溶液:2-溴二苯并呋喃为1:3 g/mL,滴加硼酸三丁酯温度为-100^-80℃以及溶剂需严格干燥除水等影响产物的主要工艺参数。最终产物使用液相色谱-质谱联用、核磁共振谱以及元素分析结构进行了表征,确定产物为目标化合物B-2-二苯并呋喃基硼酸。

2-噻吩基硼酸同卤代芳烃的Suzuki反应

详细研究了2-噻吩基硼酸同卤代芳烃的Suzuki反应．讨论了反应机理及各种因素例如底物的结构，反应介质（溶剂），碱度和反应时间对Suzuki反应的影响．

3-丙烯酰胺基苯硼酸的合成与表征

3-丙烯酰胺基苯确酸(AAPBA)是合成葡萄糖敏感性水凝胶的关键单体。笔者以3-氨基苯硼酸(APBA)和丙烯酸(AA)为起始原料,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸盐(EDCI)为缩合剂,通过羧基(—COOH)和氨基(—NH_2)之间的缩合反应合成AAPBA。产物重结晶纯化后经元素分析、红外吸收光谱、核磁共振氢谱、紫外吸收光谱、质谱表征,确证为AAPBA。

纳米TiO_2对硼酸镁晶须增强镁基复合材料表面Ni-P化学镀层形貌及耐蚀性能的影响

目前,对镁基复合材料表面能否得到耐蚀性优良的Ni-P-Ti O2复合镀层研究不多。为了提高镁基复合材料的耐蚀性,在硼酸镁晶须增强AZ91D镁基复合材料表面制备了Ni-P化学镀层和Ni-P-纳米Ti O2复合化学镀层。采用扫描电镜(SEM)观察镀层表面形貌,用电化学方法研究了镀层的电化学性能,并分析了添加纳米Ti O2对镀层耐蚀性的影响。结果表明:施镀2 h后,Ni-P-Ti O2镀层厚度约为12μm;与Ni-P镀层相比,纳米Ti O2颗粒的加入细化了镀层晶粒,同时造成了镀层疏松,镀液中Ti O2浓度为2 g/L时得到的复合镀层的自腐蚀电位为-0.8 V,耐蚀性降低,但仍对基体有保护作用。

离子液体N-乙基吡啶四氟硼酸盐与碳酸钠在298.15K下相行为的测定与关联

实验测定了离子液体([EPy]BF4)-碳酸钠(Na2CO3)-H2O双水相体系在298.15 K时液液相平衡数据。采用Merchuk方程关联双节线数据,相关系数达到0.995 9;采用Cashmere-Tobias和Bancroft方程关联系线数据,其相关系数分别为0.926 9和0.923 2。实验测定了系统、完整、准确的双水相体系相图数据,并用有效排除体积(EEV)评估了碳酸钠的盐析能力,为设计双水相萃取提供了数据基础。

硼酸树脂的制备及其催化Biginelli反应性能研究

以苯乙烯、二乙烯基苯和4-乙烯基苯硼酸为原料,AIBN为引发剂,合成了含有硼酸基团的树脂,其活性硼酸基团含量可通过制备工艺调节。采用频哪醇吸附法,测定所合成树脂的活性硼酸基团含量,最高可达0.562 mmol/g。选取了几种活性硼酸基团含量较高的硼酸树脂催化Biginelli反应,优化了Biginelli反应条件。结果表明,以活性硼酸基团含量为0.486 mmol/g的硼酸树脂为催化剂,乙腈为溶剂,在催化剂的用量为0.412 g/(1 mmol乙酰乙酸乙酯),回流36 h的条件下,催化乙酰乙酸乙酯、苯甲醛和尿素的Biginelli反应,分离产率高达71%。催化剂反复使用多次,仍具有一定的催化活性。该方法也适用于不同取代基的芳醛、2-噻吩甲醛或硫脲,以中等产率得到一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮类衍生物(DHMPs)。

基于对巯基苯硼酸的糖敏感水凝胶的制备

本文通过简单直接混合海藻酸钠、对巯基苯硼酸和Ca Cl2构建水凝胶。通过扫描电子显微镜观察到水凝胶具有明显的大孔多孔结构。溶胀实验证实随着对巯基苯硼酸浓度的增加,水凝胶的稳定性逐渐增强。此外,随着溶液中葡萄糖浓度的增加,凝胶降解速率逐渐加快。该多孔糖敏感水凝胶有望作为药物载体用于糖尿病的治疗。

叔丁基二甲硅氧基苯硼酸及羟基苯硼酸的制备

以邻、间、对三种溴酚为原料,经叔丁基二甲基氯硅烷保护酚基后制成格氏试剂,然后与硼酸酯反应,选择性水解得到了邻、间、对-叔丁基二甲硅氧基苯硼酸,收率分别为51%,44%和40%.将对位、间位的硼酸酯中间体3a,3b用强酸水解可得到间羟基苯硼酸(产率65%)和对羟基苯硼酸(产率14%),但发现它们极难纯化,这是由于羟基硼酸极易生成苯二酚之故.

4-磺酸基苯硼酸的合成

以对氨基苯磺酸为起始原料,通过重氮盐中间体合成了4-磺酸基苯硼酸.该方法操作简单,产物提纯方便,反应可以放大到10g以上,为实现工业化生产提供重要参考.

葡萄糖识别单体3-丙烯酰胺基苯硼酸的制备

以3-氨基苯硼酸和丙烯酸为原料在缩合剂EDAC的作用下,合成了AAPBA,通过ICP,IR和1HNMR表征了其组成和结构,考察了反应条件对AAPBA产率的影响。结果表明,当初始反应液p H为4.9,反应温度<10℃,反应时间为10h,AAPBA的产率为47.6%。p H在5左右,EDAC的活性较高。合成反应条件温和、易于控制。