聚酰胺类DNA识别分子质谱的碎裂机理

采用ESI-MS法研究了8个含有N-甲基吡咯(Py)和N-甲基咪唑(Im)杂环的聚酰胺质谱的特征和碎裂机理.MSn数据表明,聚酰胺化合物的主要碎裂路径是环与环间化学键的断裂,即C—CO键、CO—NH键、HN—C键的断裂,同时伴随着H原子的重排.利用这些碎裂特征,可以得到聚酰胺丰富的结构信息和区分它们的两种同分异构体.

酮咯酸酯及酰胺化合物的质谱碎裂机理的研究

本文报道了酮咯酸酯及酰胺化合物的质谱碎裂研究，讨论此类化合物在质谱碎程中的两种不同的氢重排反应，并详细研究了这类化合物的质谱碎裂途径，且得到高分辨数据及MIKES谱的证明。

WC基高锰钢结硬质合金的异常碎裂机理研究

对成分为:w(WC)=75.0%～90.0%,w(Mn):w(C)≥10,w(Ni)=3.0%～5.0%,w(Fe)为余量的合金进行了脆性断裂的机理研究。通过对合金的磁性测量、X射线衍射能谱、金相显微镜和断口电镜扫描等的分析,发现有磁性的合金其内部化学成分发生了变化,导致其组织结构发生变化,脆性增大,无加工硬化;而无磁性的合金具有明显的加工硬化。进一步的研究还发现,磁性强弱与WC晶粒的大小有关,晶粒粗大的磁性强,从而可以认定,磁性可作为该类合金适用性的一种表征值。

寡聚酰胺类DNA识别分子质谱的碎裂机理

采用电喷射离子化(ESI)串联质谱仪对新型寡聚酰胺类的质谱碎裂机理进行了研究。结果表明,新型寡聚酰胺类的主要碎裂模式是C-CO键,CO-NH键和NH-C键的断裂及氢原子重排产生的。

一种钢结硬质合金的碎裂机理研究

用扫描电镜、X-射线衍射能谱和金相显微镜等分析方法,对以TiC为硬质相的一种钢结硬质合金,在焊接和使用过程中产生裂纹和碎片的机理进行了研究,得出了合金的组织结构为非奥氏体时,是导致碎裂的主要原因。从而为改善合金性能和改进制作工艺与技术提供了理论依据。

石墨再磨条件及鳞片碎裂机理研究

以石墨再磨试验为依据 ,系统的研究了磨矿浓度、介质球径、磨机转速率、装球率和磨矿介质运动形式对石墨鳞片和脉石组分碎裂的影响。

液相色谱-四极杆/飞行时间质谱法分析29种芬太尼类物质及其碎裂机理

芬太尼类物质品种繁多,自我国整类列管后,整类检测是该领域的重点和难点。该文详细研究了29种化合物的二级质谱碎片离子碎裂机理,总结出芬太尼类物质的碎裂规律和特点,为芬太尼物质的整类筛查检测提供参考。建立了分析29种芬太尼类物质的一级和二级质谱库的定性方法,建立了液相色谱-四极杆/飞行时间质谱(LC-QTOF-MS)检测29种芬太尼类物质的定量方法。药品和白色粉末类、蛋白质和乳饮料类样品经乙腈提取,含糖固体或粉末类、饮用水类、果蔬饮料类、保健饮料类、茶饮料类、酒类样品经10%乙腈水溶液提取,提取液经涡旋、离心和过膜后,采用Kinetex C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.6μm)分离,以乙腈和0.08%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用四极杆/飞行时间质谱,在正离子模式下,外标法定量检测。结果表明,29种芬太尼类物质在1~20μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995,检出限(LOQ)均为0.01 mg/kg,定量限(LOQ)均为0.05 mg/kg,在降糖药、露露、葡萄糖粉、珍露保健饮料和巧克力样品中3个加标水平平均回收率为85.2%~112.9%,相对标准偏差(RSD)为1.9%~19.8%(n=6)。该方法操作简单,耗时短,灵敏度高,稳定性好,检测品种覆盖范围广,适用于药品类、含糖固体或粉末类、饮料类、饮用水类和酒类等样品中29芬太尼类物质的定性和定量检测。

二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯合成样品中化合物的质谱特征、碎裂机理及其鉴定

为了掌握二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯的质谱特征,开展了该化合物合成样品的气相色谱-质谱(GC/MS)和串联质谱(MS/MS)分析鉴定研究。利用GC/MS联用技术对混合物进行分析,得到10个组分的电子电离(EI)和化学电离(CI)全扫描质谱信息。根据CI谱图中的同位素比值,推测化合物可能的元素组成;通过EI谱图与数据库谱图比对,鉴定了其中6个组分的结构。然后,对二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯和4个未知化合物采用MS/MS模式获得各自的裂解碎片,通过分析不同的裂解碎片,推测未知化合物可能的结构,并解释其可能的碎裂途径。实验共鉴定出合成样品中10个化合物,并总结了不同化合物的质谱特征,可为相关化合物的分析和鉴定提供参考。

UPLC-Q Exactive Plus-MS分析高粱壳化学成分及黄嘌呤氧化酶体外抑制活性筛选

采用高效液相色谱串联四极杆静电场轨道阱质谱对高粱壳中的化学成分进行分析鉴定,并通过高效液相色谱法筛选抑制黄嘌呤氧化酶活性成分。该实验使用Hypersil GOLD C_(18)色谱柱(2.1 nm×30 nm,3μm),以0.1%甲酸水(A)-乙腈(B)进行梯度洗脱,流速1.0 m L/min,进样量10μL。质谱分析采用ESI离子源,在正离子模式下采集数据,利用Xcalibur 4.1软件结合数据库对所得数据进行分析,共鉴定出27种化学成分。对刺槐素、葛根素、芹菜素、根皮苷、异鼠李素和3,3’,4’,7-四羟基黄酮6种化学成分进行活性筛选,发现芹菜素和3,3’,4’,7-四羟基黄酮对黄嘌呤氧化酶(XO)表现出较强的抑制活性,IC_(50)分别为18.11和34.59μmol/L。

马钱苷的电喷雾串联质谱及傅立叶变换离子回旋共振质谱研究

利用电喷雾串联质谱(ESI-MSn)技术研究马钱苷的质谱碎裂机理,探讨其碎裂方式,并利用傅立叶变换离子回旋共振质谱(FTICR-MS)及SORI-CID高分辨率、高质量准确度对其碎裂机理进行验证研究。采用H/D交换和串联质谱的方法,发现马钱苷羟基上的活泼氢在质谱中性碎片丢失过程中较易被转移,表现出较大的化学活性。通过加入特定的Na+和Li+等碱金属离子,极大地提高了马钱苷化合物质谱分析的灵敏度,获得了更多的结构信息,建立了马钱苷化合物质谱鉴定和分析的新方法。

精确质量数在单四极杆质谱定性分析农药中的应用

利用MassWorks软件对GC/MS采集的目标农药谱图进行校正后,实现了在单位分辨率质谱上测定6种农药化合物的精确质量数,质量误差小于0.02;在精确质量数基础上,进一步采用同位素峰形校正检索技术(CLIPs),实现了对目标农药分子式的准确识别,建立了在单位分辨率质谱上准确测定农药小分子化合物的方法,提高了单位分辨率质谱的定性能力.通过对丙草胺及哒螨灵两种农药的质谱碎片所获得的Mass-Works精确质量数及元素组成推导其质谱碎裂机理,通过对碎片的精确质量数测定可提高对目标物定性的准确性.

牛膝中三萜皂苷类化合物的电喷雾电离串级质谱研究

采用大孔树脂柱层析分离方法分离提取牛膝 (Achyranthesbientata BI)中的三帖皂苷类化合物。通过相对分子质量及电喷雾电离多级串连质谱 (ESI-MSn)技术分别对牛膝提取物中的有效成分牛膝皂苷 (相对分子质量 95 6)、牛膝皂苷 (相对分子质量 794)进行定性分析 ,并提出了其电喷雾质谱碎裂机理。该方法样品处理简单 ,分析速度快且灵敏度高 ,适用作为牛膝有效成分三萜皂苷类物质鉴定的依据。

多取代嘧啶类杂环衍生物的质谱裂解规律

研究了用于合成农药除草剂的中间体 4-氨基 -5 -氰基 -2 ,6-二烷硫基嘧啶衍生物的电子轰击质谱 ( EI-MS)。分析此类化合物的质谱图 ,发现其分子离子峰基本上是基峰 ,讨论了质谱碎片峰的断裂规律 ,给出此类化合物的共同特征离子 ,并根据质谱碎片离子丰度 ,提出此类结构化合物的活性位 。

现代石墨选矿研究初步

本文以实验资料为依据,从理论上阐述了现代石墨选矿中突出存在的回收率偏低、大鳞片损失严重的关键,是由于宽级别浮选带来的粗粒浮选与细粒浮选遇到困难,以及石墨本身在选矿过中碎裂机理尚未弄清所致。对此,本出了一初步的看法。

利用不同质谱技术分析鉴定金刚烷类化合物

金刚烷类化合物因在油气勘探领域具有重要的应用价值受到研究人员的广泛关注。由于具有复杂的分子结构和数量众多的同分异构体,目前对于某些金刚烷类化合物的定性结果还存在争议。通过气相色谱—质谱联用法、气相色谱—三重四极杆质谱联用法和全二维气相色谱—飞行时间质谱联用法,开展了烷基取代单金刚烷衍生物的定性研究,对3-甲基-1-乙基单金刚烷和3,5,7-三甲基-1-乙基单金刚烷在不同类型质谱色谱图中的出峰位置进行了确认。此外,利用MASS FRONTIER软件推断了3,5,7-三甲基-1-乙基单金刚烷在电子轰击离子源作用下的碎裂机理以及产生的特征离子。

高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中9种禁用生物碱

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法同时测定化妆品中9种禁用生物碱。采用水作为样品分散剂,氨水-甲醇(2∶98,V/V)作为提取剂,使用正己烷除脂,实现一步完成提取与净化;用Poroshell 120 Bonus-RP色谱柱分离,以0.2%甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱;在电喷雾正离子模式下,以多反应监测(MRM)模式测定,推测生物碱的质谱碎裂机理。结果表明,9种生物碱在相应的浓度范围内线性关系良好,线性相关系数r^2为0.997 8~0.999 8。方法的检出限和定量限分别为0.03~0.36μg/kg和0.1~1.2μg/kg,3种加标浓度的回收率为85.3%~135.3%,相对标准偏差为1.0%~13.4%。该方法前处理简便高效、测定结果准确、灵敏度高,适用于化妆品中禁用生物碱的检测及化妆品的安全性评价。

基于超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道离子阱串联质谱的冷链贮藏过程中滩羊肉的脂质组学研究

该文建立了超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道离子阱串联质谱(UHPLC-Q-Orbitrap MS/MS)结合脂质组学分析滩羊肉在冷链贮藏过程中脂质变化规律和脂质分子碎裂机理的方法。样品经异丙醇提取后,采用质谱全扫描模式和二级扫描模式对目标物质进行定性。共鉴定出48个变化显著性脂质,包括8个脂肪酰基肉碱、23个磷脂酰胆碱(PC)、3个溶血性磷脂酰胆碱(LPC)、13个磷脂酰乙醇胺(PE)、1个溶血性磷脂酰乙醇胺(LPE)。含量差异表现为部分PC、PE和脂肪酰基肉碱在前12 d短暂性升高,12 d后开始降低,而LPE和LPC在整个冷链贮藏期间表现为上升趋势。PC、PE和脂肪酰基肉碱短暂性的积累易导致大量的脂质氧化反应,进一步阐明最佳冷链时间为12 d。该方法适用于复杂基质中脂质分子的分离与定量,为肉及肉类产品在冷链贮藏过程中的脂质变化规律研究及质量控制提供了依据。

MALDI-TOF MS基质HCCA与含巯基生命物质加成反应的质谱研究

采用基质辅助激光解吸飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)和电喷雾质谱(ESI-MS)研究含巯基的生命物质(氨基酸、肽及蛋白质)与MALDI常用基质α-氰基-4-羟基肉桂酸(HCCA)之间的加成反应,并分别考察了其在酸性、弱酸性和碱性条件下的反应情况。结果表明,在碱性条件下,含巯基的生命物质易与HCCA发生加成反应,使待测物在质谱图中产生189.0 u的质量数迁移。此外,使用高分辨质谱分析加成产物,并通过串联质谱分析进一步确认其为共价结合产物。此研究为确定MALDI基质与含巯基的生命物质之间的加成反应提供了依据,以期减少质谱中基质对含有巯基化合物测试的干扰,为基质的选择提供参考。

N-对甲苯磺酰丙氨酰-2,6-二羟甲基吡啶双酯的消除机制及对甲苯亚磺酰离子和2,6-二甲基吡啶反应的研究(英文)

报道了双 对甲苯磺酰丙氨酰 2 ,6 二羟甲基吡啶酯在NaH作用下 ,生成双 对甲苯亚磺酰 2 ,6 二羟甲基吡啶酯的反应条件和机理 ,并研究了产物的质谱碎裂机制。

基于代谢组学方法分析14种辐照香辛料中的斑蝥素

建立了超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道离子阱串联质谱(UHPLC-Q-Orbitrap MS/MS)结合代谢组学分析香辛料在辐照过程中斑蝥素的变化规律及碎裂机理的方法.样品经甲醇提取后,采用质谱全扫描模式和二级扫描模式对目标物进行定性.分析发现随着辐照剂量的增加斑蝥素含量增加,C_(6)H_(7)O^(+)m/z 95.04908,C_(8)H_(11)O^(+)m/z 123.08044及C_(9)H_(11)O_(2)^(+)m/z 151.07536为斑蝥素的特征碎裂片段.在线性范围内,斑蝥素的确定限(CC_(α))和检测容量(CC_(β))分别为0.14~1.26μg/kg与0.25~1.84μg/kg,回收率为84%~112%,相对标准偏差(RSD)为2.8%~7.8%.该方法适用于复杂基质中斑蝥素的分离与定量,为香辛料在辐照过程中的代谢产物变化规律及质量控制提供了依据.