季铵盐对碘代全氟烷烃的卤键吸附作用

通过红外光谱、紫外光谱及核磁共振波谱表征了四丁基碘化铵盐对正己烷溶液中二碘四氟乙烷(C_2F_4I_2)的卤键吸附作用.结果表明,固液两相间卤键作用引起的光谱变化同溶液中形成卤键复合物的光谱变化一致;四丁基氯化铵的吸附作用强于四丁基溴化铵和四丁基碘化铵,而具有较长烷烃链的季铵盐——十六烷基三甲基氯/溴化铵对C_2F_4I_2则完全没有吸附作用.对四丁基氯化铵与4种碘代全氟烷烃间卤键作用强度的测定结果显示,尽管溶液中一碘代全氟烷烃与氯阴离子间的卤键作用强于二碘代全氟烷烃,但在固液两相间四丁基氯化铵对二碘代全氟烷烃的吸附强于一碘代全氟烷烃.利用拉曼光谱研究该体系时,发现卤键的形成可增强碘代全氟烷烃的拉曼光谱.

铜催化苯甲酰亚胺高烯丙酯的分子内胺化全氟烷基化反应

报道了铜催化苯甲酰亚胺高烯丙酯底物的分子内胺化全氟烷基化反应.该反应以全氟碘代烷为全氟烷基化试剂,醋酸铜为催化剂,邻菲啰啉为配体,在醋酸银存在下以中等的收率实现苯甲酰亚胺高烯丙酯底物末端双键的胺化全氟烷基化,最终生成1,3-噁嗪类分子.多种官能团取代的苯甲酰亚胺高烯丙酯和具有不同碳链长度的全氟碘代烷烃都能适用于该反应,为多氟烷基取代的1,3-噁嗪类化合物的合成提供了一种简洁的方法.多氟烷基取代的1,3-噁嗪类化合物还可在温和条件下高效转化为γ氨基醇衍生物.初步的机理研究证明该反应经历了全氟烷基自由基对碳碳双键的亲电加成,之后苯甲酰亚胺基团作为分子内亲核性胺源经历分子内亲核取代途径生成1,3-噁嗪骨架.