水介质中铈(Ⅲ)盐促进的炔烃二碘化反应

在水介质中 ,利用铈 (Ⅲ )盐为促进剂 ,高效、高产率地合成二碘烯烃 .无论带给电子基团的炔烃还是带吸电子基团的炔烃 ,在等摩尔量的硫酸亚铈存在下 ,二碘化反应都取得满意的结果 ,而且此促进体系可重复使用 。

磁场对丙酮碘化反应的影响

用初始速度法测定了(0～6000)×(10~3)/(4π)A/m磁场下的反应速率常数及6000×(10~3)/(4π)A/m场强下的反应级数,讨论了磁场的影响机制,认为中间体的变化是影响反应的主要原因。

盐效应对丙酮碘化反应动力学参数的影响

The kinetic effects of neutral salt（KCl） on the reaction between acetone and iodine have been studied by means of the spectrophotomenter method.It was found that the reaction rate constant was increased with the increasing of the ionic strength and the positive salt effect was observed when the ionic strength was lower than 2.1 mol·dm-3.A preliminary explanation of this phenomenon was proposed,and the effects of the ionic strength on spparent actovation energy（Ea）,apparent preexponential factor（A）,enthalpy of actlvation（Hm） and entropy of activation（Sm） were discussed.The related quantitative equations were established.

关于丙酮碘化反应实验的方法误差的讨论

用简单的方法估算了丙酮碘化反应实验中用平均速率代替瞬时速率产生的方法误差,相对误差的绝对值为10-4数量级,并分析了产生误差的原因。

酸催化丙酮碘化反应机理的理论研究

利用量子力学法对酸催化丙酮碘化反应的多种竞争性途径进行了一系列的理论研究,分析了该反应由丙酮烯醇化和烯醇碘化两个子反应构成.计算结果表明:丙酮烯醇化反应为决速反应,主要通过酸辅助单步质子转移反应途径来实现.研究结果合理地解释了反应机理和速率方程之间关系,从微观角度揭示了水合质子以及水分子在反应中的作用.

丙酮碘化反应级数的确定

本文用分光光度法研究了丙酮碘化反应的反应级数，建立了反应速率方程，并以其为基础，研究反应的机理。研究结果表明：在一定浓度范围内，丙酮碘化反应的反应速率与碘的浓度无关。反应的速率方程为：ｒ＝ｋＣ丙ＣＨ＋。由此验证了前人提出的反应机理是正确的，即丙酮先和氢离子生成烯醇，然后烯醇再和碘反应生成ＣＨ３ＣＯＣＨ２Ｉ。前一步的反应非常慢，后一步的反应是一个快速且能进行到底的反应。因此整个反应的速率决定于丙酮和氢离子的浓度。

光栅光谱仪测量丙酮碘化反应速率常数

介绍了用物理仪器光栅光谱仪测量丙酮碘化反应速率常数的一种新方法。该方法操作简单,不需太多的仪器设备,适合教学。

丙酮碘化反应速率常数的测定

介绍了一种测定丙酮碘化反应速率常数的化学方法，与其它方法￣［１］测定的结果相比较，相对误差为２．１７％，结果可信，方法可行，所需仪器设备简单易操作。

碘化反应集散控制系统设计与温度控制实现

针对碘化反应存在温度控制精度低、物料配比调节难等问题,基于工艺流程分析,采用集散控制技术搭建和利时(Hollys)集散控制系统(DCS)架构,完成动态数据显示和报警瞬时动作等监控功能组态。设计主回路温度定值控制-副回路温度随动控制的串级控制器,克服反应釜锅炉夹套热传导的温度影响。进一步引入和利时比例-积分-微分(HSPID)方法,提出反应釜温度串级控制的HSPID算法,避免微分作用引起的扰动。运行测试结果表明:衰减比稳定在4∶1内,温度控制在68℃允许范围内,且监控实时性好。

无有机溶剂的芳香化合物的氧气氧化碘化反应

以硝酸铁作为催化剂,分子氧O2作为氧化剂,在回流温度下,熔融态的富电子芳香化合物与溶于其中的I2发生氧化碘化反应,反应不使用有机溶剂。本碘化反应的转化率和选择性高,主产物为单碘代化合物,碘原子位阻定位效应良好。

波长对丙酮碘化反应实验的影响

本文根据几组实验数据的结果,说明波长对丙酮碘化反应速率常数的测量有影响,而且波长较长时所得到的数据小于波长较短时所得到的数据。

钯不对称催化碳碘化反应合成手性二氢苯并呋喃类化合物

以Pd2dba3与手性氮膦配体Ld为催化剂,2-甲基烯丙基碘代芳基醚(1)为原料,THF为溶剂,在110℃下发生不对称碳碘化反应,合成了一系列手性二氢苯并呋喃类化合物,产率84.1%~94.8%,ee 81%~95%,其结构经1 H NMR,13 C NMR和HR-MS(ESI)确证。

丙酮碘化反应的动力学初步研究

丙酮碘化反应的动力学报道甚少,本文采用分光光度法测定该反应的级数,速度方程式,速度常数,活化能等动力学参数。并初步提出丙酮碘化的反应机理,为控制适当的条件以加快丙酮碘化反应,提供了基本依据。

直接碘化反应高效合成碘代芳烃

以3-叔丁基水杨醛为原料,通过3种不同的碘化方法分别合成了3-叔丁基-5-碘水杨醛,在温和条件下,以水-乙醇为溶剂、KI为碘化试剂、H_2O_2为氧化剂有效合成了3-叔丁基-5-碘水杨醛.结果表明:在水/乙醇体积比为3∶1,H_2SO_4的质量浓度为62.5 mg·m L^(-1),反应物/KI/氧化剂摩尔比为1∶1∶2,反应温度为70℃,反应时间为6 h时,碘取代反应条件最佳.此时,3-叔丁基-5碘水杨醛摩尔收率高达88.1%,2,6-二氟苯胺和2,6-二异丙基苯胺在该条件下成功进行了碘化反应,产物摩尔收率分别可达87.3%和85.6%.

S38-77 苄醇或烯丙醇的碘化反应

苄醇或烯丙醇与KI在乙腈中加硫酸硅胶（有制法），室温反应0．75-5h，生成相应的碘取代产物，18例收率55％～95％；酚和饱和醇不发生此反应。

醇在CsI-BF3·Et2O体系中的高选择性碘化反应

烯丙醇或苄醇与等摩尔的CsI和BF3．Et2O在乙腈中室温反应，5-20min后生成相应的碘代物。17例收率80％～96％。饱和脂肪醇不发生反应。

S38-70 酮的α-碘化反应

酮和酮衍生物在MnO2／I2（1．1：1．5）混合试剂的作用下，以醇为溶剂，78℃反应18h或微波辐照78℃ 25min，生成相应的α-碘代酮。反应条件温和，时间短，环境友好，操作简单。10例收率60％～91％。

N-碘代丁二酰亚胺(NIS)参与的碘化反应最新研究进展

有机碘化合物是一类非常重要的功能性分子,其合成研究具有重要意义.鉴于N-碘代丁二酰亚胺(NIS)具有反应活性高、廉价易得和环境友好等优点,一直以来都是碘化反应的优选碘试剂.近年来利用NIS参与的碘化反应制备有机碘化合物有了重要新进展,引起了极大地关注.综述了这一领域的最新研究进展,主要包括NIS与芳烃/末端炔烃的C—H碘化反应、NIS与不饱和化合物和亲核试剂的碘化双官能团化反应,以及NIS与不饱和化合物的串联碘环化反应.

钯催化等键不对称C—H键碘化反应

手性硼酸酯化合物在合成化学中是一类十分重要的结构单元,可以进行多种后续官能团的转化,尤其在C(sp)一B键的立体定向转化方面引起了广泛的关注[1].近几年,化学家们在金属催化烯烃与前手性碳亲电试剂的不对称硼化以及前手性含硼化合物的不对称催化方面取得了重大进展[2-4]。