四丁基碘化铵催化合成螺[4.4]壬烷-1,6-二酮

改进了螺[4.4]壬烷-1,6-二酮的合成方法。以环戊酮-2-羧酸乙酯和4-溴丁酸乙酯为起始原料、四丁基碘化铵为催化剂、THF为溶剂、碳酸钾为碱,制备了4-(1-乙氧羰基-2-氧代环戊基)丁酸乙酯,产率达到87%。该反应条件温和,不需要在无水无氧条件下进行。4-(1-乙氧羰基-2-氧代环戊基)丁酸乙酯经水解脱羧和关环反应得到外消旋螺[4.4]壬烷-1,6-二酮。

在二氯甲烷溶液里碘化四丁铵对六氟合钼和六氟合钨的还原

在常温下，碘化四丁铵在二氯甲烷溶液里将六氟合钼和六氟合钨还原成ＭＦ－６（Ｍ＝Ｍ０或Ｗ）。它们的红外光谱表明，固体产物是由（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＋和ＭＦ－６组成；电子光谱也指出，在反应中有Ｉ２产生。进一步研究表明，在此条件下Ｍ０Ｆ－６没有被碘化四丁铵继续还原成Ｍ０Ｆ２－６。

在二氯甲烷溶液里〔Cu(CH_3CN)_4〕〔MF_6〕与碘化四丁铵的反应

在本实验中，研究了［Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４］［ＭＦ６］（Ｍ＝Ｍ０或Ｗ）与碘化四丁铵（Ｃ４Ｈ９）４ＮＩ在二氯甲烷（ＣＨ２Ｃｌ２）中的反应。研究结果表明，在ＣＨ２Ｃｌ２里，（Ｃ４Ｈ９）４ＮＩ未能把［Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４］［Ｍ０Ｆ６］和［Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４］［ＷＦ６］中的Ｍ０Ⅴ和ＷⅤ还原成Ｍ０Ⅳ和ＷⅣ盐。通过分析得知，反应产物是ＣｕＩ和（Ｃ４Ｈ９）４ＮＭＦ６，配位体ＣＨ３ＣＮ被解脱出来，反应中并没有产生Ｉ２。

四丁基碘化铵催化合成1H-咪唑-1-乙酸

咪唑与溴乙酸乙酯在相转移催化剂四丁基碘化铵的作用下合成1H 咪唑 1 乙酸,通过正交实验得到了影响反应的4种主要因素的大小顺序:反应物摩尔比>催化剂用量>反应温度>反应时间。最佳工艺条件为:n(咪唑)/n(溴乙酸乙酯)=0 8,w(催化剂)=3%,反应温度为20～30℃,反应时间为3h。两步总收率可达64 8%～68 2%。通过元素分析、红外光谱和质谱对1H 咪唑 1 乙酸的结构进行了确认。

四丁基碘化铵催化甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基溶液聚合

以四丁基碘化铵(BNI)为有机催化剂,碘单质(I2)与偶氮二异庚腈(ABVN)原位生成的碘代异庚腈为引发剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液聚合.以甲苯为溶剂,MMA∶I2∶ABVN的摩尔比为200∶1∶1. 7,考察了催化剂用量对聚合的影响.结果表明,加入催化剂可以缩短诱导期,当I2∶BNI摩尔比为1∶1时聚合反应的诱导期最短(1. 7 h);当BNI∶I2摩尔比为0. 25∶1～2∶1之间时,聚合物实测分子量与理论值十分接近,分子量分布较窄,分子量分布指数(Mw/Mn)多在1. 2以下.考察了在N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、苯甲醚、苯和甲苯5种溶剂中的聚合反应,发现在苯和甲苯中聚合可控性最佳,Mw/Mn多在1. 2以下;苯甲醚和THF中聚合速率较快,聚合物分子量分布较苯中的略宽.以DMF为溶剂时所得聚合物分子量分布很宽,聚合可控性差.核磁共振分析聚合物为碘封端结构,碘原子封端的聚合物链所占比为91. 6%.

在四丁基碘化铵-铜铁试剂体系中用极谱法同时测定痕量铀和钍

本文对痕量铀钍极谱法同时测定体系进行了研究,发现在pH为5左右的醋酸-醋酸钠介质中,当有2×10^(-3)％四丁基碘化铵和4×10^(-2)％铜铁试剂存在下,铀钍分别在峰电位-1.20V和-1.40V(S.C.E)外,产生灵敏的极谱波,其线性范围为0.1～50ppb,且波形稳定,选择性好。该方法已用于天然水及岩石中痕量铀钍的测定,得到了满意结果。

基于有机胺盐表面修饰的CsPbI_(3)全无机钙钛矿太阳能电池性能的提升

有机胺盐表面修饰是钙钛矿太阳能电池中钝化钙钛矿表面缺陷和提升电池稳定性的有效方法。旋涂苯乙基碘化铵(phenylethylammonium iodide,PEAI)和四丁基碘化铵(tetrabutylammonium iodide,TBAI)溶液在CsPbI_(3)钙钛矿薄膜表面并进行热处理,修饰钙钛矿表面,采用X射线衍射仪、扫描电镜、稳态-瞬态荧光寿命光谱仪对薄膜的结构形貌和光电性能进行表征分析,通过电流密度-电压测试、电化学阻抗测试和暗态电流密度-电压测试对比两种表面修饰剂对CsPbI_(3)钙钛矿薄膜和器件性能的影响。结果表明:PEAI不能与CsPbI_(3)发生离子交换生成低维钙钛矿,仅通过吸附在表面钝化缺陷并阻碍水汽侵入,提升薄膜的稳定性;而TBAI可有效进入无机CsPbI_(3)钙钛矿晶格,形成低维钙钛矿相,进而改善薄膜形貌、钝化缺陷并提升薄膜的稳定性;TBAI修饰的电池器件光电转换效率相较于PEAI修饰的器件提升了8.5%,同时器件的稳定性也得到了增强。该研究为开发适用于全无机CsPbI_(3)钙钛矿的新型表面修饰剂提供了指导和方向。

四丁基碘化铵催化的sp^3-C—H键的磷酸酯化

以四丁基碘化铵(TBAI)为催化剂,过氧叔丁醇(TBHP)作为氧化剂,在温和的反应条件下实现了叔胺氮的邻位碳原子上sp3-C—H键与亚磷酸酯的氧化偶联,反应条件温和,室温、空气下即可进行,适用范围广泛,产率高,后处理方便.为新的C—P键的形成提供了一条简洁高效的反应路径,并且合成了一系列可能具有重要药理和生物活性的α-氨基磷酸酯化合物.

四丁基碘化铵促进芳基磺酰肼和4-羟基香豆素的硫醚化反应

芳基磺酰肼在四丁基碘化铵/盐酸体系作用下和4-羟基香豆素发生硫醚化反应,以65%~94%的产率得到了一系列3-芳巯基-4-羟基香豆素化合物.该方法具有较广的底物普适性、原料来源广泛且易得、操作简便和产物产率高等优点.

四丁基碘化铵/过氧化叔丁醇促进C—N键构筑的研究进展

C—N键构筑是有机合成的基础,对于药物分子、天然产物地合成和多功能材料地开发等具有重要作用,因此受到了广泛关注.近年来,利用四丁基碘化铵/过氧化叔丁醇的无过渡金属催化体系来构筑C—N键取得了诸多进展.该策略反应条件相对温和,反应选择性好,为C—N键构筑提供了一条经济、高效的途径.根据氮源类型的不同,对近年来四丁基碘化铵/过氧化叔丁醇促进的C—N键构筑的研究进展展开论述.

大学有机化学实验:碘催化条件下的水相合成硫代磺酸酯

针对目前有机化学实验教学中水相反应较少,我们从《化学类专业本科教学质量国家标准》出发,在有机化学实验教学中引入了“碘催化水相合成硫代磺酸酯”系列实验。该实验包括硫代磺酸酯的合成、硫代磺酸酯的分离和表征等多个模块。通过本实验,可以巩固学生的有机化学实验基本技能,提升科学素养,锻炼综合解决复杂问题的能力,并进一步培养学生的创新意识与实践能力。

TBAB催化合成乙酸异丙酯

利用相转移催化剂四丁基碘化铵(TBAB)催化合成乙酸异丙酯,最佳反应条件如下:催化剂用量0.38 g/0.1 mol乙酸,醇酸比1:2,反应时间1 h,收率87.2％.实验证明,相转移催化对该酯化反应是高效、低成本和实用的合成方法。

具有潜在生物活性的苯并含氮杂环-嘧啶类衍生物的合成

4种苯并含氮杂环化合物分别与氯乙酰氯反应,得到相应的N 氯乙酰取代的衍生物 在相转移催化剂四丁基碘化铵(TBAI)的作用下,经亲核取代反应,4种N 氯乙酰取代的苯并含氮杂环化合物通过醚键的形成被引入嘧啶结构.合成了7个新嘧啶类化合物,并经过MS,IR,1H,13CNMR和元素分析得到确认.

偶氮荧光桃红血足迹新型显现技术研究

目的探索一种犯罪现场上血足迹新型显现技术;方法利用偶氮荧光桃红、四丁基碘化铵酒精溶液作为血足迹显现液,研究其对渗透表面和非渗透表面血足迹的显现效果,并与四甲基联苯胺显现技术进行比较;结果偶氮荧光桃红显现液对血足迹极其敏感,显现出的足迹清晰连贯、反差明显,无颜色背景,且能够有效增强四甲基联苯胺显现后血足迹;结论偶氮荧光桃红显现液能够有效显现现场血足迹,并可作为四甲基联苯胺的后处理试剂。

TBAI/TBHP催化硅烷与醇硅醚化反应研究

近年来,构建硅氧键合成有机硅醚类化合物在有机硅化学及绿色化学领域取得骄人成绩。应用氧化偶联策略,以TBAI/TBHP组成的氧化体系,实现了硅烷与醇直接氧化硅醚化反应。实验证明TBHP是该方法中一种非常有效的氧化剂,且可使该反应在水相中进行。该方法具有反应条件温和,无需过渡金属催化剂,无需添加碱,反应产率高,后处理简单等优点,具有极好的应用价值。

N,N,N′,N′-四（2-羟乙基）乙二胺常压催化CO2与环氧烷耦合反应研究

利用N,N,N′,N′-四(2-羟乙基)乙二胺(THEED)与四丁基碘化铵(TBAI)组成二元催化体系,催化二氧化碳(CO2)与环氧烷在常压无溶剂条件下进行耦合反应生成环状碳酸酯.系统地探讨了温度、助催化剂等因素对反应的影响.结果表明:催化剂用量THEED/TBAI摩尔比为14,反应温度60℃,反应时间24 h,为最佳的反应条件.在最佳条件下,THEED与TBAI共催化活性最好,合成的环状碳酸酯的产率达90%以上,产物的选择性均达到99%以上.

溴甲酚绿与溴甲酚蓝显现液显现潜血印痕的比较

目的探索一种犯罪现场上潜血印痕新型显现技术;方法利用溴甲酚绿、溴甲酚蓝、四丁基碘化铵与酒精溶液作为新型潜血印痕显现液,研究该技术显现潜血印痕的效果,并与国内外最常用的四甲基联苯胺显现技术进行交叉比较;结果新型溴甲酚绿和溴甲酚蓝酒精显现液对稀释浓度到为1/1000的潜血印痕的极其敏感,显现出的手印纹线清晰连贯、反差明显,无颜色背景,且能够有效增强四甲基联苯胺处理后潜血印痕;结论新型潜血印痕显现技术反应灵敏、反差明显,能作为四甲基联苯胺的后处理试剂,若得到推广应用,将能够有效提高犯罪现场上潜血印痕的发现率、提取率和利用率。

Pb^(2+)-NaOH介质中蛋白质水解物的极谱吸附波及其应用

目的 建立一种快速、简便、灵敏的蛋白质含量测定的新方法。方法 含有巯基或二硫基的蛋白质与 0 5mol·L- 1 氢氧化钠、1 5× 10 - 4mol·L- 1 Pb2 + 和 0 0 2 %四丁基碘化铵的混合溶液在沸水浴中反应 5min ,采用单扫描极谱法 ,测定 - 0 6 6V(vsSCE)处一价导数波高。结果 牛血清白蛋白 (BSA)、人血清白蛋白 (HSA)的浓度在 7 5×10 - 1 0 ～ 3 0× 10 - 7mol·L- 1 与其波高呈线性关系 ,BSA和HSA检测限均为 3 0× 10 - 1 0 mol·L- 1 ;溶菌酶 (Lyso)的浓度在1 4× 10 - 8～ 1 3× 10 - 6 mol·L- 1 与其波高呈线性关系 ,Lyso的检测限为 7 0× 10 - 9mol·L- 1 。结论 该方法取样量少、体系简单、灵敏度高 。

醇转化为叠氮化物

醇与NaN3、对甲苯磺酰咪唑（TsIm）、三乙胺及催化量的碘化四丁铵在DMF中回流5～12h，一锅生成相应的叠氮化物，反应活性：伯醇〉仲醇〉叔醇。21例收率41％～93％。