四丁基碘化铵催化甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基溶液聚合

以四丁基碘化铵(BNI)为有机催化剂,碘单质(I2)与偶氮二异庚腈(ABVN)原位生成的碘代异庚腈为引发剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液聚合.以甲苯为溶剂,MMA∶I2∶ABVN的摩尔比为200∶1∶1. 7,考察了催化剂用量对聚合的影响.结果表明,加入催化剂可以缩短诱导期,当I2∶BNI摩尔比为1∶1时聚合反应的诱导期最短(1. 7 h);当BNI∶I2摩尔比为0. 25∶1～2∶1之间时,聚合物实测分子量与理论值十分接近,分子量分布较窄,分子量分布指数(Mw/Mn)多在1. 2以下.考察了在N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、苯甲醚、苯和甲苯5种溶剂中的聚合反应,发现在苯和甲苯中聚合可控性最佳,Mw/Mn多在1. 2以下;苯甲醚和THF中聚合速率较快,聚合物分子量分布较苯中的略宽.以DMF为溶剂时所得聚合物分子量分布很宽,聚合可控性差.核磁共振分析聚合物为碘封端结构,碘原子封端的聚合物链所占比为91. 6%.

碘化铵催化sp^(3)C—H双胺化反应合成喹唑啉-4(3H)-酮

发展了一种在廉价碘化铵为催化剂的条件下,利用芳烃苄位sp^(3)C—H氧化活化双胺化反应合成喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的方法.该反应中碘化铵作为催化剂,过氧化氢叔丁醇(TBHP)作为氧化剂,二甲基亚砜(DMSO)作为溶剂,在100℃下反应20h,可以以中等到优良的产率得到喹唑啉-4(3H)-酮类化合物.接着对该催化体系进行了机理研究和探索,并推测了可能的反应机理.该方法无需使用金属催化剂,具有条件简单、底物适用范围广等优点,因此具有潜在的工业应用的可能性.