刚性柱双π墙金属有机框架:单晶到单晶结构转换,碘富集与缓释,协同导电性研究

本文在溶剂热条件下利用刚性柱型金属手性配位链(Zn-lactate),辅助于三角架桥联配体(pybz)构筑了目前第一例高稳定性、双π墙的纳米孔道配位聚合物Zn3(pybz)2(lac)2·2.5DMF(1)。化合物1具有孔径为1.12nm×1.02nm的一维纳米通道,其孔洞率Vvoid为43.5%,Langmuir比表面积为918.5m2.g-1,热稳定性高达400°C。化合物1通过晶态转换的方式得到去客体化合物Zn3(pybz)2(lac)2(1′)。1′在碘的环己烷溶液中展现出对碘分子前所未有的超级富集与控释效果,单位碘负载量达到1g I2/g1′,同时载碘单晶在乙醇溶液中可实现碘的可控释放。由于客体I2分子与主体双壁π电子两者间交替的电荷转移,导致载碘单晶的导电性能比碘单质剧增440倍。上述研究,在国际上首次发现了绝缘性客体与绝缘性配位聚合物主体协同有序电荷转移进而导电性剧增的特殊现象。