浸渍活性炭吸附放射性碘甲烷后失活机理研究

核电站通风净化系统采用浸渍活性炭(IMAC)吸收核反应所产生的放射性气态碘,以确保环境及人员安全。IMAC长时间连续使用后吸附效率明显下降。明晰IMAC的失活机理,对延长其使用寿命及后续高值化利用研究意义重大。选用基炭、浸渍活性炭、失活活性炭为研究对象,分析了其微观形貌和物相组成,探讨了IMAC失活前后的变化规律,推断其失活机理。结果表明:IMAC主要活性组分三乙烯二胺(TEDA)部分与碘甲烷发生反应生成四铵盐,且TEDA易分解,含量减少90%以上。环境中的氧化性物质和IMAC表面含氧官能团对活性炭造成不同程度的氧化,同时微孔比表面积占总比表面积由85%下降至40%以下,碘甲烷吸附场所减少。以上原因造成IMAC表面结构改变,活性位点减少,导致其吸附效率下降。

气相共转化碘化法高收率合成三氟碘甲烷

开发了一种共转化碘化法合成CF_(3)I的方法,探索CF_(3)COOH的加入对合成CF_(3)I的影响,研究了反应温度、物料比等条件对反应收率的影响,同时考察了催化剂的寿命。试验结果表明,共转化碘化法的碘单程收率、催化剂寿命、反应温度均优于传统的气相催化合成技术。

三氟碘甲烷作为冰箱制冷剂的理论循环分析

通过对环保工质三氟碘甲烷 (CF3I)的饱和蒸汽压曲线、冰箱名义工况和变工况下循环性能等三方面的理论分析 ,发现CF3I和CF3I的摩尔组成在 5 0 % - 6 5 %范围的CF3I/HC2 90混合工质 ,理论循环性能与CFC12接近 ,具有作为冰箱中CFC12灌注式替代物的潜力。

碘甲烷的海洋化学研究进展

评述了海洋环境中碘甲烷的来源、分布、迁移和转化等过程的研究进展,并探讨了该领域有待进一歩研究的问题。开展碘甲烷的海洋化学研究,有助于了解海洋中碘元素的生物地球化学循环及其对大气臭氧层的重要保护作用。

三氟碘甲烷的合成及机理

该文采用气相催化法以三氟甲烷(CHF3)和碘为原料合成了三氟碘甲烷(CF3I)。对产物进行气相色谱-质谱、气相色谱、傅里叶变换红外光谱和分子量等测试,并对使用前后的催化剂进行BET(Brunauer、Emmett和Teller)比表面积测试和热重分析。结果表明:反应生成CF3I,转化率达到52.3%,选择性达到56.2%。催化剂的比表面积和孔体积降低,分别由反应前的776.8 m2/g和0.38 cm3/g下降到反应后的359.2 m2/g和0.18 cm3/g。反应后的催化剂在250～350℃之间失重率达到12wt%,说明在反应过程中催化剂表面产生积炭。根据二氟卡宾(CF2)的歧化机理和催化剂的表面积炭现象,提出了产物CF3I和副产物可能的形成机理。

制备碘甲烷不同方法比较

碘甲烷作为重要的精细化工中间体在实验室、工业生产中应用广泛.在综述碘甲烷常用制备方法的基础上,对醇氢卤酸法及硫酸二甲酯法进行了条件优化及对比总结.醇与氢卤酸作用是制备卤代烃的常用方法,以甲醇为试剂,以碘化钾与酸作用生成氢碘酸制备碘甲烷的方法存在副反应多、收率不高的特点;而以硫酸二甲酯及碘化钾为试剂的合成路线具有操作容易、收率高、纯化简单的优点.

三氟碘甲烷的新气相状态方程和输运物性

提出了三氟碘甲烷（ＣＦ３Ｉ）的新蒸气压方程和新状态方程；给出了ＣＦ３Ｉ的偏心因子、正常沸点等物性参数，并与文献值进行了比较．使用毛细管粘度计测量了ＣＦ３Ｉ的２５３～３３８Ｋ的饱和液粘度，采用以钽丝为热线的双线瞬态热线法测量了ＣＦ３Ｉ的气相导热系数，并分别给出了关联式．

氯碘甲烷在A带的光解动力学(英文)

利用离子速度影像方法结合共振增强多光子电离(REMPI)技术研究了氯碘甲烷在A带的光解机理.从266和277nm的I*(5p2P1/2)和I(5p2P3/2)离子速度影像获得了碎片的平动能分布和角度分布.I和I*的平动能分布呈单高斯型,可用软自由基近似来解释.I和I*是在排斥的势能面上直接解离产生的.实验得到的各向异性参数β证实分子受激发后主要产生3Q0态,并且3Q0和1Q1态之间存在非绝热转移.波长越短,这种非绝热转移越强.在235nm附近,Cl和Cl*各向同性的离子影像说明氯原子来自于CH2ICl的二次解离过程,即CH2ICl先解离产生CH2Cl自由基,自由基再解离产生氯原子.

适用于三氟碘甲烷的PT状态方程

为研究三氟碘甲烷的循环性能,根据该物质已有的p、v和T实验数据,以饱和蒸气数据(T,p)为输入量,以平衡气、液相逸度相等为约束条件,以饱和液相密度平均相对计算误差最小为目标函数,关联确定了PT状态方程参数———常数ζcTr和αTr关系式中的斜率常数F.为进一步提高精度,将ζc处理成温度的函数,并分别以多项式和分段多项式拟合了ζcTr和αTr关系.结果表明,与分段多项式ζcTr和αTr关系相应的PT状态方程,计算饱和液相密度和饱和蒸气压的平均相对误差在Tr=0.7593～0.9904范围内分别为0.23000和0.06400;在Tr=0.9904～1.0000范围内分别为1.92000和0.00300;3种ζcTr和αTr关系下的PT状态方程,均可方便地应用于CF3I的循环性能研究,并具有足够的精度.

浸渍活性炭吸附剂与碘甲烷的作用机理研究Ⅱ.物理吸附

采用GC和GC-MS等方法研究了不同状态下浸渍活性炭吸附剂上碘甲烷的存在状态,定性表征结合定量分析结果证明,浸渍活性炭吸附剂与碘甲烷分子之间存在物理吸附,且物理吸附量符合杜比宁-拉杜施凯维奇方程。

76500～81120cm^(-1)范围内碘甲烷分子的双光子电离光谱

在离子速度成像的实验装置中,将波长为492~523 nm范围内的激光倍频,以经过倍频的激光作光源,将碘甲烷分子(CH3I)电离,获得了碘甲烷母体分子离子(CH3I+)在76 500~81 120 cm-1范围内的高分辨双光子电离光谱;介绍了CH3I的双光子电离机制,根据Rydberg公式和量子数亏损成功对实验所得到的CH3I+谱中的46个谱峰做了标识,并观察到了CH3I+谱中p,d,f系列的能级分裂。标识结果表明,在CH3I的双光子电离谱中除了可以观察到单光子电离谱的特征,还可以观察到在单光子电离中禁阻的f系列跃迁。

纳秒强光场下碘甲烷的激光电离中高价离子产生研究

利用 2 5纳秒脉冲Nd YAG 5 32nm的激光 ,在 10 11Wcm-2 的光场强度下 ,用飞行时间质谱对不同载气条件下碘甲烷的激光电离过程进行了研究。当利用氩作为载气时 ,除观察到H+ ,C+ ,CH+ ,CH+ 3 ,I+ ,CH3 I+ 等离子外 ,还观察到很强的C2 + ,I2 + 和I3 + 离子信号。这些高价离子的最可几平动能分别为 5 5 .5eV ,9.5eV和 2 7eV。质谱峰形的分裂现象以及不同载气的实验结果表明这些高价离子可能来源于碘甲烷团簇的库仑爆炸过程。

碘甲烷通过A态和C态的多光子电离

碘甲烷分子与激光相互作用,发生的光解、激发电离等化学或物理过程已由许多人进行过研究.本文报导用多光子电离飞行质谱和光电子能谱技术研究碘甲烷通过(?)态和(?)态的多光子过程的主要实验结果和结论.实验用Nd:YAG 激光器泵浦染料激光器,可调谐的染料(R590)激光经倍频或与YAG 基频1.06μm 混频后分别得到280nm 或366nm 附近的紫外光,能量为0.2—2mJ/脉冲。

浸渍活性炭吸附剂与碘甲烷的作用机理研究 Ⅰ.化学反应

采用XRD、~1H MAs NMR、^(13)C MAs NMR和~1H NMR等方法研究不同状态下浸渍活性炭吸附剂的结构以及穿透后产物的存在状态。谱学表征分析和定量分析结果证明,碘甲烷与吸附剂之间发生化学反应,其形式为一个六次甲基四胺分子结合两个碘甲烷分子,产物为含两个碘离子的季铵盐。

常温碘甲烷吸附剂的研制及其动力学研究

制备了一种常温脱碘剂,在固定床反应器中研究了该脱碘剂与碘甲烷气体的床层反应动力学,并在此基础上推导出了床层动力学方程。研究结果发现,实验值与计算值十分吻合,可用于实际计算。

碘甲烷在强激光脉冲作用下的光解及其控制

量子辛算法是一种高精度、高效率的含时演化算法。通过对碘甲烷在强激光脉冲作用下的光解过程的应用，对文献［３］中提出的算法进行了检验，并进一步探讨了碘甲烷光解的激光控制的可能性。

碘甲烷-丙酮二元体系常压汽液平衡的研究

采用改进的Rose平衡釜,在101.325kPa压力下,测定了碘甲烷-丙酮二元体系的汽液平衡数据,用Willson、NRTL、UNIQUAC三种模型对实验数据进行了关联,并进行了热力学一致性检验。

三氟碘甲烷气相合成催化剂分析

三氟碘甲烷是新型环保灭火剂和制冷荆的重要组分。通过对气相催化合成三氟碘甲烷催化剂的研究,发现碱金属盐的催化活性较高,对三氟碘甲烷转化率达到27%以上,在碱金属盐中,硝酸铷和硝酸铯催化的转化率可达39%,高于相应的氟化物催化活性。通过对反应前后催化剂的EDS和XPS分析发现,硝酸铷在活化过程中受热分解为亚硝酸铷,反应过程中主要生成氟氧化铷,表面约85%的Rb以氟氧化铷的形式存在;反应后催化剂的热解实验表明,表面的氟元素来自中间体二氟卡宾与活性炭的化学结合。