衰减链转移自由基聚合醋酸乙烯酯

以偶氮二异丁腈为引发剂,在醋酸乙烯酯(VAc)的普通自由基聚合反应体系中加入少量碘,原位生成了碘化物α-碘代异丁腈,该碘化物在聚合过程中起可逆的链转移剂的作用,合成了含碘端基的聚醋酸乙烯酯(PVAc-I);考察了反应温度、原料配比对聚合反应的影响。实验结果表明,反应温度为75℃较适宜VAc的聚合;在该温度下,VAc通过衰减链转移自由基聚合法可合成相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄(Mw/Mn≤1.41)的PVAc-I,并用核磁共振仪对PVAc-I的结构进行了表征。PVAc-I与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚实验结果表明,PVAc-I末端的碘具有活性,合成的嵌段共聚物聚醋酸乙烯酯-b-甲基丙烯酸甲酯的相对分子质量分布窄(Mw/Mn=1.43)。

衰减链转移(DT)聚合醋酸乙烯酯的动力学

在醋酸乙烯酯的普通自由基聚合体系中加入少量碘(质量分数为0.57%～0.86%),用偶氮二异丁腈作引发剂合成聚醋酸乙烯酯,对其聚合反应的动力学及反应机理进行了研究。考察了碘质量分数对聚合反应速率、聚合物分子量及分子量分布的影响,发现随着碘浓度的增加,聚合物分子量及分子量分布得到更好的控制;对聚合过程进行了核磁跟踪,考察了聚合过程中几种化合物的变化情况,特别是初级自由基与碘生成的加合物A-I(A来自引发剂分裂后产生的自由基)及单体加合物A-Mn-I(M代表单体单元)的变化情况;对聚合物结构作了详细的1H NMR分析,结果表明,聚合过程中分子量随时间延长而逐渐增大,分子量分布随单体转化率增加而变窄,聚合终期,单体转化率达到80%左右时,所得聚合物分子量分布窄(Mw/Mn≤1.41),且含有碘端基。该方法的自由基聚合具有活性/可控的性质。

低分子质量聚醋酸乙烯酯的合成与亲二氧化碳性能研究

为了提高碳氢类聚合物在二氧化碳中的溶解性能,通过合成2-丙酸甲酯基乙基黄原酸酯作为链转移剂,采用可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合制备了低分子质量(Mn<8 000g/mol)、窄分子质量分布(Mw/Mn<1.6)的聚醋酸乙烯酯(PVAc)。该聚合过程具有明显的可控/"活性"特征,并以异丙醇作为氢原子供体有效去除PVAc末端的双硫酯基团。采用核磁共振(1 HNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)表征PVAc的结构与分子质量,得到的结果与理论计算的目标分子质量一致。浊点测试结果表明:PVAc在二氧化碳中的溶解度随着分子质量的增大和溶解温度的升高而降低;PVAc分子链末端的双硫酯基团不利于聚合物溶解在二氧化碳中,且分子质量越低,影响越显著。