3-(4-碘苯甲酰基)丙酸最佳合成条件的探讨

目的 考察3-(4-碘苯甲酰基)丙酸的最佳合成条件。方法 通过调节高速反应溶剂、反应温度、反应时间及产品后处理方法,比较不同条件下3-(4-碘苯甲酰基)丙酸的收率。结果 以碘苯为溶剂,用沸水浴加热,反应时间3h为佳,可将3-(4-碘苯甲酰基)丙酸的收率,由14%提高到40%。结论 在本次试验确定的合成条件下3-(4-碘苯甲酰基)丙酸的收率明显提高。

1,4-二碘-2,3-二乙氧基苯的合成

以邻苯二乙醚为原料,合成了新化合物1,4-二碘-2,3-二乙氧基苯。中间体和产物的结构经1HNMR1、3CNMRI、R、UV-Vis和元素分析表征。

2-[7-氟-4-(3-碘-丙-2-炔基)-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并噁嗪[b][1,4]-6-基]-4,5,6,7-四氢-2H-异吲哚-1,3-二酮的合成

标题化合物(B2055)是具有较高原卟啉原氧化酶抑制剂除草活性的N-苯基酞酰亚胺类新化合物,合成该化合物的关键步骤是2-[7-氟-4-(丙-2-炔基)-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并噁嗪[b][1,4]-6-基]-4,5,6,7-四氢-2H-异吲哚-1,3-二酮(丙炔氟草胺,flumioxazin)的碘化。为寻求更经济和可工业化的合成路线,考察了不同的碘化剂、溶剂、原料配比、反应温度及反应时间对丙炔氟草胺的转化率和产品B2055收率的影响,在以醋酸为溶剂,氯化碘为碘化剂,原料丙炔氟草胺与氯化碘的物质的量比为1∶3,反应温度为20℃,反应时间为60 min的工艺条件下,原料丙炔氟草胺转化率为92.2%,产品B2055收率为90.7%。

3-碘-4-苯基香豆素的简便合成

用苯酚与苯丙炔酸反应生成苯丙炔酸苯酯,在碱性条件下与碘单质发生反应,合成3-碘-4-苯基香豆素。用无机碱碳酸氢钠在硝基甲烷溶剂中合成3-碘-4-苯基香豆素时间最短,产率最高。

2,5-二甲基-3-苯基-1,5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮的合成研究

以2-甲硫基苯胺为原料,反应通过酰化、碘环化以及Suzuki交叉偶联反应,合成了2,5-二甲基-3-苯基-1,5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮,该方法反应步骤少,产物立体选择性好,反应总收率为70.8%,产物结构经NMR和MS得以确证。

碘海醇、碘克沙醇中间体水解物的合成工艺改进

研究碘海醇、碘克沙醇中间体水解物的合成工艺改进实验内容,以提升物质合成质量。通过对照原有工艺水合物合成发现,5-氨基-N,N'-双(2,3-二羟基丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺乙腈占比为35%、水为65%;5-乙酰氨基-N,N'-二(2,3二羟基丙基)-1,3-苯二甲酰胺流动相A为水;流动相B中,获取梯度洗脱时间为0 min至1 h,水含量百分率为99%~87%,乙腈为1%~13%;总收率,89.8%;mp,274~277℃。整体合成效果在时间、成本、生产方面均有提升,因此可在后续长期使用。

2-(4-乙基-3-碘苯基)-2-甲基丙酸合成工艺研究

目的改进2-(4-乙基-3-碘苯基)-2-甲基丙酸的合成工艺。方法以α-溴代异丁酸、氯化亚砜和乙基苯为原料,一锅法合成中间体1-(4-乙基苯基)-2-甲基-2-溴代-1-丙酮,再经1,2-芳基迁移重排、碘代和水解反应制备2-(4-乙基-3-碘苯基)-2-甲基丙酸。结果总收率为75.5%,HPLC纯度为99.8%(面积归一化法)。结论优化后的工艺原料价廉易得,操作简便,成本低廉,适合于工业化生产。

催化动力学荧光法测定痕量铝

研究了新型荧光试剂3-（4’-碘基苯基）-5-（2’-羧基苯偶氮）若丹宁的荧光性能。实验发现，在pH5．2的邻苯二甲酸氢钾氢氧化钠缓冲溶液中，痕量铝（Ⅲ）对H2O2氧化3-（4’碘基苯基）-5-（2’-羧基苯偶氮）若丹宁具有强烈的催化作用，据此建立了催化动力学荧光法测定痕量铝（Ⅲ）的新方法。本法检出限为6．46×10^-9g·mL^-1,线性范围为0～0．015μg·mL^-1方法用于发酵粉和沸水中铝含量的测定，结果满意。

取代甲铜络合物的合成研究

以2-氨基-4-磺基苯甲酸为原料,经过重氮化、还原,与苯甲醛缩合,生成中间体2-苯亚甲基肼基-4-磺基苯甲酸,再与3-乙酰氨基-5-氨基-4-羟基苯磺酸的重氮盐反应,生成N-(2-羧基-5-磺基苯基)-N'-(5-磺基-2-羟基-3-氨基苯基)-C-苯基甲化合物,经铜离子络合,水解,生成四啮甲1∶1铜络合物.产品经液相色谱分析,纯度98%以上,λmax=603nm,总收率约75%.中间体2-苯亚甲基肼基-4-磺基苯甲酸收率85%以上,结构经1HNMR和MS表征确认.该工艺操作简单,收率较高,已经实现工业化生产.

无催化剂下烯烃双官能团化反应

发展了一种无催化剂催化的烯烃碘氧双官能团化反应,以烯烃、N-碘代丁二酰亚胺和3-羟基-1,2,3-苯并三嗪-4(3H)-酮为起始原料,通过加成反应实现了烯烃的3-碘2-氧双官能团化的三组分反应。该反应具有无需催化剂、条件温和、产率良好、区域选择性好和操作简单等优点,从而为含碘氧类化合物的高效绿色合成提供了新方法。

艾乐替尼中间体合成的新工艺

艾乐替尼是一种新型抗癌药,2-(3-碘-4-乙基苯基)-2-甲基丙酸作为其重要的中间体,在合成新药中有着重要的研究价值,广阔的市场和良好的发展前景。以对乙基苯乙酮为起始原料,经过水解、酯化、甲基化、碘代化、水解反应后得到。总收率14.2%,其结构经1H NMR和LC–MS确证。该方法具有原料廉价易得,条件温和,危险性小,操作简单等特点。