环状三价碘试剂在区域和立体选择性多取代烯烃合成上的进展

多取代烯烃是众多药物分子、天然产物、生物活性分子以及有机材料等的重要构建部分,是有机合成中极具吸引力的合成目标分子。但是如何准确实现炔烃的区域及立体选择性控制是研究其相关性的瓶颈,也是有机合成方法学等相关学科中的研究热点和难点。环状三价碘试剂作为氧化剂和亲电基团转移剂在有机合成中得到了广泛的应用。此外,环状三价碘试剂还可以作为新型亲电试剂与炔烃发生1,2-双官能团化反应,实现多取代烯烃的区域和立体选择性合成。

有机高价碘试剂介导的醇氧化反应研究进展

醇选择性氧化至相应的羰基化合物是有机化学中最基础、最重要的转化之一,在医药化工、精细化工和全合成领域中均占有十分重要的地位。传统的氧化方法通常使用金属氧化剂,存在较大的弊端。有机高价碘试剂是一类环境友好型的氧化剂,具有区域选择性高、官能团容忍度高、底物适用范围广等特点,可高效实现醇的氧化。通过对有机高价碘试剂参与的醇氧化反应进行详细的介绍,并对各类氧化剂的优缺点进行总结,为今后该领域的研究发展提供重要的理论依据。

有机碘试剂在有机合成中的应用研究

有机碘试剂主要包括三价碘试剂和五价碘试剂。在有机反应中,该类试剂具有很强的应用。本文综述了几种常见的有机碘试剂的结构和其在反应中的作用。

烯酸在有机高价碘试剂催化下的氯代内酯化反应

研究了不饱和烯酸在有机高价碘催化剂和间氯过氧苯甲酸作用下与氯化锂的反应.通过该反应,4-戊烯酸等可在常温下短时间内得到良好产率的氯代γ-丁内酯化合物,提供了简单快速合成氯代γ-丁内酯的新方法.考察了反应条件的影响,并提出了可能的反应机理.

金刚烷负载高价碘试剂的合成及氧化反应活性

以1,3,5,7-四氨基金刚烷与4-碘苯基酰氯为原料,经酰化、氧化反应,制备了新型金刚烷负载的高价碘试剂(1a-1c)。酰化反应以CH2Cl2为溶剂,首先,0℃,反应4 h,然后室温反应2 h,投料比n(1,3,5,7-四氨基金刚烷)∶n(4-碘苯基酰氯)∶n(三乙胺)=1∶4.4∶5.2。氧化反应以CH2Cl2/醋酸(体积比1∶1)为溶剂,间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,室温反应12 h,投料比n(2)∶n(m-CPBA)=1∶12。化合物1a,1b和1c的总收率分别为86.4%、85.4%和85.3%。以化合物1a-1c为氧化剂,在四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)催化下各类醇被氧化成相应的醛或酮,产物收率87%~100%。负载碘苯2a-2c可以被方便地分离和回收,平均回收率98%,可再经氧化,高收率转化成化合物1a-1c,循环利用。

手性高价碘试剂在不对称合成中的研究进展

高价碘试剂由于自身独特的优点,广泛应用在有机合成化学中,尤其是近10年来手性高价碘试剂在不对称有机合成中得到了快速发展。综述了近年来手性高价碘化物在不对称反应中的最新应用进展,主要从手性高价碘试剂的类型和反应机理方面进行了阐述。

可再生高价碘试剂4-二氯碘苯甲酸的合成及其氧化性能

以对碘苯甲酸为原料,采用"一锅法"合成高价碘试剂4-二氯碘苯甲酸(1),其结构经~1H NMR和IR确证。考察了其对取代苯甲醇的氧化性能。结果表明:1对4-(二甲氨基)苄醇的氧化性能最高,收率93%。

可循环高价碘试剂研究进展

本文综述了不同类型的可循环高价碘介导的氧化反应的新策略和新方法。

甲状腺机能亢进症术前应用心得安加碘试剂562例体会

我院自1981年以来采用心得安加卢戈氏液作甲亢术前准备562例效果理想,报告如下.1 一般资料本组男58例,女504例.年龄最小22岁,最大48岁,平均35岁.病程最短4个月,最长6年.全部病例均有甲状腺肿大和不同程度的甲亢症状和体征.基础代谢率在20～30%者422例,30～60%者118例;60%以上者22例,101～110次/分127例,111～130次/分84例,130次/分以上者15例.

应用全自动碘分析仪和水碘试剂盒测定水中碘含量的方法研究

目的应用全自动碘分析仪和水碘试剂盒,建立高效、快捷、准确测定水中碘的方法。方法样品经二氯异氰尿酸钠去除水样中的还原性干扰物质后,使用Autochem 3100全自动碘分析仪进行水中碘的测定。结果水碘在0~20μg/L和0~200μg/L两个曲线范围内,线性相关系数r均>0.999;方法检出限分别为0.04μg/L和0.1μg/L;在两个曲线范围内选取样本进行低、中、高三个水平做加标回收实验,回收率范围分别为92.0%~106%、97.7%~106%。结论本方法操作简单、安全、快速、灵敏度高、准确度好,适用于水中碘化物的大批量检测。

高价碘试剂的有机电化学合成及应用研究进展

芳基碘化物的阳极氧化是一种绿色高效的用于合成高价碘试剂的方法,该方法用电流代替了化学试剂,避免了使用价格昂贵、反应后处理棘手的氧化剂,如m-CPBA,H2O2,Oxone,Selectfluor等.利用电化学合成的高价碘试剂,既可促进氟化、氧化环化等反应,也可成功地应用于天然产物的全合成.一价碘/三价碘氧化还原体系可用来高效地形成碳碳键、碳杂原子等化学键.此外,能回收循环再利用的芳基碘介质可用于间接阳极氟化,且容易和产物分离.总结近年来高价碘试剂的电化学合成方法及其介导的各种化学反应.

可再生型高价碘试剂亚碘酰二内酯在高效醇氧化中的应用研究

利用商品化的高价碘试剂亚碘酰二内酯(Iodosodilactone)作为最终氧化剂,配合催化量的氮氧自由基2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)和当量的4-二甲氨基吡啶(DMAP)所组成的反应体系可以将含有不同官能团的伯醇快速高效地氧化为相应的醛且不会发生过度氧化;将反应体系中的催化剂换为空间位阻较小的氮氧自由基1-甲基-2-金刚烷氮氧自由基(1-Me-AZADO)则可以将仲醇高效地氧化为相应的酮.值得指出的是,反应结束后Iodosodilactone的还原态2-碘-间苯二甲酸和DMAP可以通过简单的过滤及酸碱中和处理进行回收,Iodosodilactone的再生可通过用次氯酸钠/盐酸体系氧化2-碘-间苯二甲酸来高效实现.

三价碘试剂促进的氧化反应研究进展

三价碘试剂的反应性能类似于过渡金属如汞、钛和铅,并且具有环境友好、价值低廉、反应条件温和、反应后处理简单和商业可利用的特点,因此在有机合成中得到广泛应用,特别是作为一种高效的选择性氧化试剂,受到广大有机化学工作者的亲睐。本文就三价碘试剂促进的氧化反应,从醇的氧化、羰基化合物的氧化官能团化到氧化硒化和铋化等14类反应进行了简单的综述。

手性高价碘试剂诱导的烯烃不对称官能团化反应研究进展

手性高价碘试剂诱导的烯烃官能团化是获得对映体富集的手性分子和具有生物活性天然产物的基本方法,是不对称合成中一个崭新且富有成效的领域之一.纵观20年来该领域的发展,在手性高价碘诱导下,一方面通过分子间的官能团化实现了双键的双磺酰氧基化、双乙酰氧基化、双卤化、双胺化、羟基化-磺酰氧基化、卤化-烷基化及羰基化等,对映选择性地合成了各种官能团化的产物;另一方面通过分子内的氧化内酯化、醚化、酰胺化、芳基化等反应,对映选择性地合成了γ-丁内酯、色满环、异色满环、噁唑烷酮、哌啶、吡咯烷、氮杂环丙烷等各种环状化合物,为手性杂环化合物的合成提供了有效途径.此外,由于手性高价碘高效诱导烯烃发生各种官能团化,提供了优秀的产率和对映选择性,因此,该方法学已被用于天然产物的全合成中.就近二十年来手性高价碘试剂诱导的烯烃官能团化及其在天然产物全合成中的应用进行综述.

咔唑基高价碘试剂参与的活化芳烃直接咔唑化反应研究

咔唑及其衍生物在医药和光电材料领域有着广泛的应用.合成了一种稳定的含有咔唑基团的环状高价碘试剂,该试剂属于苯并碘氧杂环类化合物,在Cu(I)催化条件下可以与芳烃底物反应,得到N-芳基咔唑衍生物,反应条件温和,适用于多种富电子芳烃,并提出了一个可能的自由基反应机理.

原位生成的高价碘试剂在有机合成中的应用进展

原位生成的高价碘试剂具有原子经济性、性能温和和绿色环保等优点,在诸多合成和不对称催化等反应中表现活跃.详细介绍了原位生成高价碘的概念以及反应机理,根据不同的反应类型分别对原位生成的三价碘、五价碘以及手性高价碘试剂在有机合成反应中的应用进行了归纳总结,分析了原位生成的高价碘试剂目前面临的问题,并对今后的发展趋势作了展望.

双齿氮配体螯合五价碘试剂介导的苯酚氧化去芳构化机理的理论研究

采用密度泛函理论方法研究了不同配体螯合五价碘试剂介导的苯酚氧化去芳构化反应机理以及配体对试剂活性的影响机制.揭示了双齿氮配体具有双重作用:一方面通过配位螯合作用增强五价碘试剂2-碘酰苯甲酸(2-iodoxybenzoic acid,IBX)的反应活性,另一方面作为碱捕获反应中生成的强酸,避免强酸与邻醌产物发生进一步反应,从而提高反应的总收率.研究结果将增加和深化对配体调控高价碘试剂反应性的认识和理解,为理性设计与开发新配体和反应提供理论依据.

尿碘快速定量检测试剂在基层卫生机构推广应用研究

目的:研究在农村基层卫生机构应用尿碘快速定量检测试剂的可行性。方法:在吉林省蛟河市计划生育服务站应用尿碘快速定量检测试剂对90例小学生进行尿碘检测。结果:尿碘中位数为163μg/L,碘摄入适宜,碘营养理想,与地方病监测结果相符。结论:尿碘快速定量检测试剂适宜在基层卫生机构应用。

高价碘试剂介导下的氧化重排反应

在过去的40年间,高价碘化学得到了迅猛发展,受到了广大有机合成工作者的广泛关注.高价碘试剂具有低毒、易制备、环境友好等优点,可以参与多种类型的氧化偶联、官能团化及重排等多种类型的反应;其中,就高价碘试剂参与的氧化重排反应而言,类型众多,常见的反应包C—X重排(X=C,N,O),X—C重排(X=N,O,S,Si,I),I—X重排(X=O,N)以及sigmatropic重排.对高价碘试剂参与的氧化重排反应进行了全面总结,以方便读者了解该领域的相关研究进展.