集成式碰撞反应池电感耦合等离子体质谱法测定尿液中17种微量元素

建立了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)同时测定尿液中Li、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Sr、Cd、Cs、Ba、Tl、Pb等17种微量元素含量的方法。采用直接稀释对样品进行前处理,通过在稀释剂中加入异丙醇作为增敏剂以提高分析灵敏度,同时使用多内标元素校正和集成式碰撞反应池(iCRC)技术来抑制基质效应和质谱干扰。实验结果表明,各元素的线性相关系数均大于0.999,检测限为0.001~0.442μg/L,加标回收率为83.6%~110.5%,精密度均小于5%,尿液标准物质中各元素测定值均在参考值范围内。该方法前处理简单,灵敏度高,适用于临床批量尿样中多种微量元素的检测。

碰撞反应池-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定三氧化钨中钠钾铜砷钼锑磷硫

三氧化钨作为制备纯钨的原料,对其杂质元素含量的把控是非常有必要的。采用氨水溶解三氧化钨,通过柠檬酸对其不稳定杂质元素络合,用电感耦合等离子体质谱仪对其杂质元素进行测定。选择^(23)Na、^(39)K、^(65)Cu、^(75)As、^(95)Mo、^(121)Sb为待测同位素,通过调节氦气流量、以氦气碰撞模式消除质谱干扰;对于S和P两种元素,由于氨水环境中存在^(14)N^(16)OH^(+)及^(16)O_(2)^(+)的干扰,通过EXPEC 7350三重四极杆ICP-MS(ICP-MS/MS)中CRC可控的化学反应有效、可靠地消除多原子干扰。采用O_(2)作为反应气体在质量转移模式下分别测定质量数为47和48处的P(以^(31)P^(16)O^(+)形式测定)和S(以^(32)S^(16)O^(+)形式测定),配合内标元素Sc、Rh来消除基体效应,建立了碰撞反应池-电感耦合等离子体质谱法测定三氧化钨中钠、钾、铜、砷、钼、锑、磷、硫8种杂质元素的方法。在优化实验条件下,采用氨水对三氧化钨进行溶解,8种元素的检出限为0.01~0.17 mg/kg,定量限为0.03~0.56 mg/kg。8种元素测定结果相对标准偏差(RSD,n=6)均小于7.8%,加标回收率在97.0%~111%。方法可以快速、准确测定三氧化钨中钠、钾、铜、砷、钼、锑、磷、硫8种杂质元素,适用于工业生产流程中对三氧化钨质量的把控。

碰撞反应池MC-ICP-MS高精度铜、锌同位素测试技术分析

基于现有铜、锌同位素实验测试方法,介绍一种碰撞反应池MC-ICP-MS高精度铜、锌同位素测试技术。此方法在现有实验室高精度铜、锌同位素测试技术的基础上,优化单次过柱分离流程,减少测试分析中用酸量。具体研究中需要对现有方法进行优化调整,并由此将样品消解成溶液,结合铜、锌纯化及同位素质谱,实现铜、锌同位素高精度测试分析。根据研究结果可知,此方法可将铜、锌同位素回收率控制在95%以上,具有较高测量精度。

斜交简支梁桥纵向地震碰撞反应精细化研究

为精细化分析斜交简支梁桥地震碰撞反应,首先基于Hertzdamp碰撞理论,采用开放式地震模拟软件Open Sees建立能够考虑碰撞过程中摩擦作用的斜交简支梁桥精细化计算模型;然后从动力特性、动力反应层面验证模型的可靠性;最后采用三维精细化计算模型分析斜度、摩擦对斜交简支梁桥纵向地震碰撞反应的影响。结果表明:梁体与桥台间最大碰撞力的产生位置随着斜度的变化而改变;最大碰撞力的大小不仅与斜度有关,而且与斜交桥梁端与桥台间摩擦因数也存在一定关系;摩擦作用削弱了斜度对梁端锐角处纵向最大位移的影响,大幅度减少上部结构峰值转角,使峰值转角最大值滞后在较大斜度时出现;不考虑摩擦作用会高估锐角处梁端纵向最大位移反应。

水浴消解-碰撞反应池电感耦合等离子体质谱法测定全血中重金属元素

目的 建立水浴消解-八极杆碰撞反应池电感耦合等离子体质谱仪（ORS-ICP/MS）测定全血中Cr、Ni、As、Se、Cd、Hg、TL、Pb 8种金属元素含量的方法.方法 血液样本中加入硝酸,经水浴消解后,制备成测试液;采用八极杆碰撞反应池电感耦合等离子体质谱法同时测定8种金属元素含量,应用标准曲线法和内标校正定量.结果 8种金属元素在测定范围内线性良好,相关系数均大于0.999;灵敏度高,各元素的方法检出限为0.01～0.30 μg/L;重现性好,相对标准偏差小于10%;准确度高,加标回收率为90%～110%,对标准物质小牛血清成分进行分析测定,分析结果与标准值吻合.结论 水浴消解-八极杆碰撞反应池电感耦合等离子体质谱法测定全血中重金属元素简便、快速,样品用量少,为人血浆中金属元素正常值范围的确定提供了参考依据.

碰撞反应池-电感耦合等离子体质谱法检测海藻食品中重金属

目的建立碰撞反应池—电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma-mass spectrometry,ICP-MS)测定海藻食品中铬、镍、铜、砷、镉、汞、铅等重金属元素的分析检测方法。方法样品经微波消解后用电感耦合等离子体质谱仪直接进行分析,采用内标元素72Ge、115In和209Bi消除基体干扰和信号漂移,碰撞反应池技术(ORS)消除质谱干扰。结果各元素校正曲线的相关系数均大于0.9992,方法的检出限0.003μg/L^0.028μg/L,相对标准偏差小于4.92%,加标回收率为85.6%~106.2%,标准参考物质的测定结果与标准值相符。结论该方法前处理操作简便快速,灵敏度高,重复性好,适用于海苔、海带、紫菜等海藻食品中多种元素的同时测定。

瞬时碰撞反应模型

本文报导了一个简单的动力学模型。模型假设在A+BC反应中,反应前后C原子的速度不变,且反应时BC间有排斥能的瞬时释放。利用此模型成功地解释了Ba与N_2O、碱土金属与卤代甲烷的反应,并提出CPR模型只是此模型的一个特例。

碰撞反应池-电感耦合等离子体质谱法同时测定甘蔗中的9种重金属元素

采用微波消解技术对样品进行前处理,以^74 Ge、^115In、^209Bi、^45Sc为内标元素消除非质谱干扰,以氦气为碰撞反应气消除质谱干扰,建立了电感耦合等离子体质谱法同时测定甘蔗中重金属元素铅、镉、砷、铊、钒、铬、锡、钴和镍的方法。在优化的试验条件下,方法的线性范围为0.04~50μg·L^-1,相关系数均大于0.999,铅、镉、砷、铊、钒、铬、锡、钴和镍的检出限（3s）分别为5.7,0.11,0.67,0.067,2.8,1.1,3.1,6.2,4.3ng·L^-1。方法用于分析标准物质,测定结果与认定值相符。

八极杆碰撞反应池-电感耦合等离子体质谱法测定食用香精中多元素

采用电感耦合等离子体质谱法测定食用香精样品中砷、铬、铜、锰、硒、铅、汞、镉和钴等9种金属元素。通过完善微波消解前处理条件,优化仪器参数,结合使用八极杆碰撞/反应池技术和氦模式技术,有效地消除了多原子离子干扰。各测定元素的线性范围在10μg·L^(-1)以内,相关系数均在0.995以上,检出限(3s)在0.000 6~0.016μg·L^(-1)之间。加标回收率在90.0%~114%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于5%。方法用于分析标准物质,测定值与认定值相符。

考虑流固耦合的渡槽结构三维碰撞反应研究

渡槽结构在强烈地震作用下邻梁间发生的碰撞现象易对其输水安全造成重大影响。采用薄壁梁段单元和三维接触-摩擦单元借助FORTRAN程序建立了考虑流固耦合的渡槽结构整体三维碰撞分析模型,并通过工程实例进行了多工况下的地震碰撞反应分析。结果表明,随着槽内水深的增大,渡槽结构的地震反应普遍增大,邻梁碰撞次数、碰撞力和相对转角也随之增大;槽内水体固结和考虑流固耦合的碰撞反应峰值相差不大,但时程曲线差异较大,某些部位水体固结的解会小于流固耦合解,使固结简化的处理偏于不安全。研究结果可供大型渡槽结构抗震设计参考。

六极杆碰撞反应池-等离子体质谱测定生物样品中痕量铬和钒

采用带六极杆碰撞反应池的电感耦合等离子体质谱直接测定了生物样品中痕量铬和钒。在碰撞反应池中引入He/NH3（93∶7）混合气,有效地消除了分子离子（ArC＋、NCl＋、Cl O＋、Cl OH＋等）对超痕量铬、钒测定的干扰,降低了方法的检出限。比较了干法灰化和湿法消解两种样品处理方法,两种消解方式获得的结果基本一致。方法的检出限（3σ）：钒为0.005 0μg.g^-1,铬为0.001 8μg.g^-1。相对标准偏差：钒为3.25%~14.08%;铬为4.20%~8.24%。经国家一级生物标准物质验证,测定值与标准值吻合。

F+CH_3OH碰撞反应机理和反应势能面

在MP2 (full) /6 3 11+ +g(d ,p)水平上详细研究了氟原子与甲醇抽氢反应的多通道反应机理 ,得到了各条通道中涉及的驻点的构型和振动频率及其能量 ,给出了两张完整的反应势能面 .结果表明 ,氟原子从C原子上抽氢时有一条明显的最低能量通道 ,而从氧原子上抽氢时要涉及多条分支通道和多个驻点构型 ,给出了各分支通道的势能面示意图 ,结果表明以形成五元环状过渡态通道为优势通道 .计算得到经途径 1生成CH2 OH时反应放热 170 .62kJ/mol,经分支途径 6生成CH3 O自由基时反应放热 119.41kJ/mol。

碰撞反应Ca+C_2H_5Br和Ca+n-C_3H_7Br产物CaBr的内能态分布

采用准经典轨线方法研究了碰撞反应Ca+C2H5Br和Ca+nC3H7Br产物CaBr的内能态分布,计算了产物分子CaBr的平均振动、转动和平动能量以及总可资用能量.结果表明,当碰撞能为7.54kJ/mol时,产物的能量主要为振动能量;随着碰撞能增加,产物的平动能和转动能增加,而振动能略微减小,最可几振动态向较低振动能级移动;反应物分子内能态分布对产物分子的内能态分布影响很小;反应基团越大,产物的振动能占总可资用能量的比例就越高.碰撞反应Ca+C2H5Br和Ca+nC3H7Br均存在两条竞争的反应路径迁移相碰和直接反应路径.前者产生高振动激发态产物CaBr,后者引起C-Br键断裂.当碰撞能增加时,两种反应均倾向于后者.

低能Ar^(9+)离子与Na原子碰撞反应中的多电子转移过程

利用近代物理研究所新建的原子物理实验平台,采用位置灵敏探测和散射离子 反冲离子飞行时间符合技术,研究了180keV的Ar9+离子与Na原子碰撞中的多电子转移过程,对实验结果做了分析和简单的讨论,并同修正后的分子库仑过垒模型结果进行了比较。

ICP/MS碰撞反应模式测定土壤和沉积物中V、Pb等11种元素

采用王水回流法萃取土壤样品,在碰撞模式及碰撞反应模式下,以内标法进行ICP-MS测定,并计算方法检出限、长期稳定性等。测试结果为:V、Cr、Ni、Cd、Pb等11种元素方法检出限在0. 026～0. 27 mg/kg之间,测定下限在0. 11～1. 07 mg/kg之间,2 h内稳定性在0. 57%～2. 35%之间;内标元素Rh在He+NH_3模式及He模式下2 h内的稳定性分别为1. 97%及1. 17%。表明ICP-MS2000B附带的碰撞反应池可有效地消除氯离子和其他多原子离子干扰,符合土壤中重金属元素含量的测试要求。

动态碰撞反应池模式-电感耦合等离子体质谱检测藏药中的微量元素

对电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定藏药中微量元素As、Sb、Bi、Hg、Cd、Se、Pb进行了研究,优化了仪器在动态碰撞反应池(DRC)模式的测定条件。方法检出限:Se、As、Sb、Bi、Hg、Cd、Pb分别为0.110、0.060、0.026、0.036、0.091、0.043、0.035μg/g,方法精密度RSD为4.9%～14.3%,加标回收率90.0%～110.0%。该方法适用于类似植物样品中微量元素的检测。

普通模式ICP-MS与碰撞反应接口模式ICP-MS法测定扇贝和茶叶标准物质中砷的比较

建立了ICP-MS测定扇贝和茶叶标准物质中砷含量的分析方法.采用微波消解法消解样品后分别用普通模式和碰撞反应接口（CRI）模式对其进行了ICP-MS分析,在线^72Ge内标溶液校正仪器的信号漂移.通过比较两种模式对元素砷的测定差异发现：CRI模式下测得的结果更加准确,检测限更低;两种模式下的仪器检测限分别为40.1 ng/L和1.6 ng/L,相对标准偏差在1.1%-5.8%之间.另外,通过测定不同浓度的NaCl基体溶液中的砷的信号,讨论了CRI技术对^40Ar^35Cl^＋造成的干扰的消除情况,证明了CRI技术能有效消除基体中产生的^40Ar^35Cl^＋对样品中^75As^＋测定的干扰,适用于复杂基体样品中砷的测定.

应用ICP-MS碰撞反应池(KED)测定土壤中镉、锗、钼、铊

建立了一种简便、高效、准确的测定土壤样品中镉、锗、钼、铊的方法,通过加入内标元素Rh和Re,使用较为高效的硝酸-氢氟酸-高氯酸混合酸对土壤样品进行前处理,以中国国家标准样,建立工作曲线,采用ICP-MS碰撞反应池(KED)测定消解溶液中镉、锗、钼、铊,有效地补偿了测定中的基体效应,为土壤重金属批量化检测提供分析方法借鉴。

低能Ar^(3+)+Ar碰撞反应过程实验研究

测量了入射离子能量为27 keV、45 keV和66 keV时Ar3++Ar碰撞反应各子过程的分截面,通过将其归一化到Bliman,Dousson等人所测量的截面值,获得了绝对截面.结果表明,该能区电子俘获过程仍占主导地位,但转移电离过程已不能忽略.结果还表明,各子过程反应截面基本不随能量变化.与考虑自电离的MCBM(Molecular Coulombic overBarrier Model)模型比较发现,模型所给截面普遍高于实验测量值,这在一定程度上是由于归一化时带来的系统误差.在误差允许的范围内,单电子和双电子俘获截面符合的比较好,但三电子俘获截面却相差一个数量级.对于实验观测到的转移电离过程,模型却预言并没有此过程发生.

碰撞反应池等离子体质谱测定有机酸盐中杂质元素

建立有机酸盐中Pb、Cd,Cr、As、Fe、Cu、Mn、Co、Ni、Sb等10种杂质元素的微波消解碰撞反应池技术电感耦合等离子体质谱法。通过基体匹配、正确选择测量同位素及内标元素后,有效地克服了因高钙、高钠基体效应带来的测量偏差,极大的消除了多原子离子对待测元素的干扰,使有机酸盐中杂质元素的测试更为准确。方法的检出限为0.015 mg/kg^1.5 mg/kg之间,回收率均在90.0%~110.0%之间,相对标准偏差为2.01%~10.3%。