烷基苯磺酸盐的电喷雾离子化质谱和碰撞活化解离质谱-质谱分析

用正、负电喷雾电离 (ESI)并结合碰撞活化解离 (CAD)质谱法对烷基苯磺酸盐(ABS)进行鉴定。无论正、负离子化过程中均不出现快原子轰击质谱常见的碎片峰 ,由于没有复杂碎片峰的干扰 ,ESI -MS对分析ABS试样大为有利。正离子ESI -MS对支化ABS鉴定的灵敏度远低于负离子ESI-MS。用CAD -MS -MS对ESI -MS谱各主要峰进行了归属。线型与支化ABS相对含量可以用负离子ESI-MS求出。负离子化ESI-MS是快速。

钠离子化和质子化环肽类似物的碰撞裂解途径比较

近年来,环肽因其生物学功能和结构多样性受到广泛关注,但它们的结构鉴定比线性肽更困难。碰撞活化解离(CAD)质谱技术是分析环肽结构的重要手段。本工作通过电喷雾电离技术产生4种环肽类似物的钠离子化和质子化离子,并采用串联质谱进行研究。钠离子化和质子化离子的CAD谱图表现出较大差异,其中钠离子化复合物在测序方面优于质子化复合物。对于钠离子化复合物来说,钠离子与环内的主链羰基氧原子配位,其CAD谱图易于解析;而质子化复合物的CAD谱图存在多个平行的解离通道,比较复杂,并且这种复杂性与环肽类似物的官能团密切相关。结合2种复合物的CAD谱图,可以提供环肽类似物的互补信息,使其结构鉴定更加可靠。

糖蛋白糖基化位点及糖型的多重质谱分析

以糖蛋白核糖核酸酶B(RNase B)为研究对象,采用基质辅助激光解吸电离-串联飞行时间质谱(MALDI-TOF/TOF-MS)、傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS)的碰撞活化解离(CAD)和电子转移解离(ECD)多种质谱技术对RNase B的糖肽的完整信息进行解析。通过多种质谱相互验证,确定了RNase B的糖肽组分的氨基酸序列为SRNLTK、糖链结构为(Hex NAc)2(Hex)5-(Hex NAc)2(Hex)9及糖基化位点为第34位氨基酸残基。本方法为糖蛋白结构的全面解析提供了一种快速、有效、全面的研究思路。

不同电荷态泛素蛋白离子的193 nm紫外光解离质谱

将193 nm激光与傅里叶变换离子回旋共振(FT-ICR)质谱仪结合,研究了不同价态的泛素蛋白离子的紫外光解离质谱.结果表明,在光解离过程中向分析池内引入适量的碰撞气,不仅能增加母体离子的裂解率,也能提高碎片离子的捕获效率.相对于碰撞辅助解离(CAD)中产生的b和y离子,紫外光解离(UVPD)方法能够产生更为丰富的不同种类碎片离子.其中,对于+11价泛素离子,蛋白质序列的覆盖率接近80%,远高于对应的CAD实验结果.与已往报道不同的是,裂解覆盖率呈现出较强的电荷相关性.因此,如何进一步提高较低电荷态的蛋白离子的解离效率和序列覆盖率还需深入研究.