掺Ce^(3+)的碱土氟化物的紫外发光特性研究

研究了掺杂稀土离子Ce3+的碱土氟化物发光体LiXAlF6:Ce3+(X=Ca2+,Sr2+或Ba2+),XBaAlF6:Ce3+(X=Li+,Na+或K+)及LiBaXF6:Ce3+(X=Al3+,Ga3+或In3+)的紫外发光特性。实验发现,在LiXAlF6:Ce3+中,随着X元素原子序数的增大,Ce3+的发光峰就向短波方向移动。首次研究了在XBaAlF6:Ce3+与LiBaXF6:Ce3+中的X元素的一价与三价离子对Ce3+发光的影响,发现这些一价与三价离子的原子序数的变化并不影响Ce3+的发射光谱的峰值,它们只在晶格中起着填隙和电荷补偿作用,这有利于Ce3+的发光,使发光强度有所增强。这些紫外发光可用来增强X射线影像板中所包含的储存辐射的发光体BaFBr:Eu2+的发光,使X射线影像板的显像增强。

上海光机所在中红外碱土氟化物透明陶瓷研究方面取得进展

激光陶瓷材料具有优异的化学﹑热学、机械和光学性能,被认为是下一代高性能新兴激光增益材料。近期,中国科学院上海光学精密机械研究所激光与红外材料实验室在碱土氟化物激光陶瓷研究方面取得进展。

Pr^(3+)掺杂碱土混合氟化物激光晶体的生长与发光性能研究

采用多孔坩埚温度梯度法生长了0.6%Pr∶Ca_(x)Sr_(1-x)F_(2)(x=0,0.3,0.5,0.7,1.0)和0.6%Pr,5%R∶Ca_(0.5)Sr_(0.5)F_(2)(R=Y,Lu,Gd)系列碱土氟化物激光晶体,对其晶体结构、吸收和可见波段的荧光光谱及荧光衰减寿命进行了系统研究。通过吸收截面、发射截面、荧光寿命、荧光半峰全宽等光谱参数分析发现,0.6%Pr,5%Y∶Ca_(0.5)Sr_(0.5)F_(2)混晶与其他掺杂混晶相比,具有最佳的光谱效果,443 nm处吸收截面和640 nm处红光发射截面分别为1.63×10^(-20)和3.39×10^(-20)cm^(2),相应荧光半峰全宽和荧光寿命分别为4.50 nm和42.8μs,光谱参数与0.6%Pr∶Ca_(x)Sr_(1-x)F_(2)(x=0,0.3,0.5,0.7,1.0)混晶相比有显著的提升。结果表明,0.6%Pr,5%Y∶Ca_(0.5)Sr_(0.5)F_(2)晶体具有极大的潜力作为新型Pr^(3+)掺杂宽带激光材料的增益介质。

碱土氟化物离子晶体中点缺陷形成能计算

基于以前通过经验参数化途径得到的碱土氟化物电子壳模型参数和离子间互作用势参数，计算了ＣａＦ２，ＳｒＦ２和ＢａＦ２晶体中点缺陷形成能．计算并对比了ＳｒＦ２和ＢａＦ２的声子色散曲线与非弹性中子散射实验数据。

碱土氟化物中离子间相互作用势经验参数的确定

描述离子间非Ｃｏｕｌｏｍｂ短程互作用势的函数形式确定后，即可据此讨论离子晶体的一系列物理性质，势函数中出现的参数通过与实验数据的拟合而确定．基于电子壳模型对ＣａＦ２，ＳｒＦ２，ＢａＦ２离子晶体的讨论中，强调电子壳电量应一律取负值的基本前提，以经验参数化方法拟合势参数时注意引用近期实验数据．将Ｆ离子电量调整为０９７ｅ之后，重新获得的模型参数集与上述碱土氟化物晶格形成能、弹性常数、长光学横波频率、Ｒａｍａｎ频率，以及极化率实验数据，有较满意的对应关系．

二价碱土金属氟化物对Er^(3+)/Tm^(3+)/Yb^(3+)共掺氟氧锗酸盐玻璃热稳定性和光谱特性影响的研究

制备了分别含有MgF2,CaF2,SrF2或BaF2的Er3+/Tm3+/Yb3+共掺氟氧锗酸盐玻璃试样和包含BaF2纳米晶的玻璃陶瓷试样,所制备试样均具有良好的透光性。对试样的热稳定性和上转换发光特性进行了研究。通过分析试样的吸收光谱发现,随着所含二价阳离子原子量的增大,试样的紫外吸收截止波长明显向短波方向移动。结果显示:通过改变所含二价碱土金属离子的种类能够对激发光的颜色进行调节,特别值得关注的是Mg2+的影响;结果证实:通过对包含二价碱土金属的玻璃进行微晶化处理或者增加二价碱土金属的含量均能提高上转换发光的强度。

碱土金属氟化物／三氧化二钆催化剂的甲烷氧化偶联性能

考察碱土金属氟化物／三氧化二钆在甲烷氧化偶联反应中的催化性能．发现在Ｇｄ＿２Ｏ＿３中添加碱土金属氟化物，Ｃ＿２选择性和收率都有明显提高。当Ｇｄ＿２Ｏ＿３摩尔含量相同时，催化性能按Ｃａ－Ｓｒ－Ｂａ顺序递增，在８０％ＢａＦ＿２／Ｇｄ＿２Ｏ＿３催化剂上Ｃ＿２选择性和收率分别达５９．５％和１８．７％．ＸＲＤ分析结果表明，在含氟催化剂中出现了四方Ｇｄ＿４Ｏ＿３Ｆ＿６新相，其结构与立方ＣａＦ＿２，ＳｒＦ＿２和ＢａＦ＿２相似．可能有利于物相之间的匹配及载流子传递．ＸＰＳ测试发现，催化剂表面上存在着（或Ｏ￣－）物种．与Ｇｄ＿２Ｏ＿３相比，在含氟的催化剂中，Ｏ＿１ｓ结合能较高，表明该吸附氧物种所带电荷较少，对提高Ｃ＿２选择性有利。

MF2型碱土金属氟化物荧光纳米材料成研发热点

MF2型（M=Mg，Ca，Sr，Ba）碱土金属氟化物纳米材料是一种重要的发光材料，具有独特的光、电和化学性质，在发光及显示器件、光学成像、生物荧光探针等方面得到了广泛的应用，成为目前发光材料研发的热点。其合成方法：（1）水热和溶剂热法；（2）有机／无机前驱体热分解法；（3）微乳液法；（4）超声辅助合成法；（5）其他制备方法：直接沉淀法、模板法、

碱土-稀土复合氟化物的几种合成方法

发光材料在近年来受到了科学各界的重视,在多个领域都得到了广泛的应用,已经成为重要的研究热点。文章概括了碱土稀土复合氟化物的合成方法,并分析了近几年合成该化合物的进展情况。

碱金属和碱土金属氟化物对掺Er^(3+)氟磷酸盐玻璃光谱性质的影响

研究了碱金属和碱土金属离子修饰的掺Er3+氟磷酸盐玻璃的光谱性质,讨论了碱金属和碱土金属对铒氟磷玻璃的吸收和发射截面、荧光半高宽,Judd-Ofelt强度参数和上转换发光强度等光谱性质的影响,并与一些传统氧化物玻璃系统进行了比较.研究表明碱金属K+和碱土金属Sr2+掺杂高的玻璃更适宜用作光放大器基质.含12mol%K+的氟磷玻璃展现出7·83×10-21cm2的高发射截面和最小的荧光上转换强度;含23mol%Sr2+的氟磷玻璃则有7·58×10-21cm2的高发射截面、65nm的荧光半高宽及8·6ms的长的上能级荧光寿命.

AlF_3－REF_3－AEF_2系玻璃的制备及性质研究

制备了ＡＩＦ３－ＲＥＦ３－ＡＥＦ２（ＲＥ：稀上元素，ＡＥ：碱土元素）系玻璃，确定了ＡＩＦ３－ＲＥＦ３－ＡＥＦ２系统的成玻区域，讨论了碱土和稀土氟化物对成玻能力及特性温度的影响。研究结果表明，铝系稀土氟化物玻璃的红外透过截止彼长约７μｍ，具有低折射率、高色散系数、高Ｔｇ及（Ｔｃ－Ｔｇ）值和良好的化学稳定性等优点，是一种优良的超低损耗红外光纤和红外光学材料。

MF_2型稀土掺杂荧光纳米材料的合成及应用研究进展

MF2型(M=Mg,Ca,Sr,Ba)碱土金属氟化物纳米材料因具有独特的光、电和化学性质,在发光及显示器件、光学成像、生物荧光探针等方面得到了广泛的应用。综述了MF2型荧光纳米材料的几种常用的制备方法及其应用领域,并展望了MF2型荧光纳米材料的发展趋势。

专利信息

无机化学：用废弃焦粉制备焦粉活性炭的方法；碱土金属氟化物纳米颗粒的制备方法；一种合成钛硅分子筛的方法；一种硅酸镁锂的水热合成生产法；金属硅化物的形成方法；一种生产聚氯乙烯和盐酸的方法；氧化亚高钴生产方法。

MFX:Eu的ESR与发光研究

对MFX:Eu体系的ESR和发光性质以及两者之间的关系进行了研究.结果表明,该体系的ESR参数和发光性质有着密切的联系,Hamilton参量b^0_2随体系晶格常数a的增长而增加,而超精细分裂常数^(151)A_(11)则减少.随着温度的降低,b^0_2在减小,Eu^(2+)的d→f跃迁减弱,而f→f跃迁增强.ESR研究提供的信息表明,声子作用对d→f和f→f跃迁几率的变化起着重要的作用,晶体中M—F或M—X键的离子性P增大时,g因子增大,而Eu^(2+)的d→f跃迁发射波长向短波方向移动.在还原性强的气氛中合成的样品,ESR信号和发光都很强,而在空气中合成的样品,ESR信号和发光都很弱.ESR和光致发光的研究结果都表明,MFX:Eu^(2+)晶体中X射线辐照的主要产物为[Eu^(2+)+h]和F心.Eu^(3+)易还原,而Eu^(2+)难氧化.