丙烯环氧化反应溶剂效应和酸碱效应研究

以用四丙基溴化铵 (TPABr)为模板剂合成的钛硅分子筛 TS-1为催化剂 ,H2 O2 为氧化剂 ,研究了丙烯环氧化反应中的溶剂效应和酸碱效应。结果表明 ,采用甲醇 -水混合溶剂 ,随着溶剂中水含量的增加 ,环氧丙烷 (PO)选择性下降 ,丙二醇 (PG)选择性升高。少量水对 H2 O2 转化率影响不大 ,但水量超过 50 %时 ,H2 O2 转化率明显降低。与甲醇相比 ,采用乙醇、异丙醇、正丙醇或丙酮为溶剂时 ,反应效果均较差。反应介质的 p H值对环氧化产物分布影响显著。碱性物质的加入可以明显地提高 PO选择性 ,抑制 PO和溶剂发生副反应。过量碱性物质易造成催化剂失活 ,这种失活是可逆的。控制碱性添加物的用量 ,催化剂重复使用 2 1次仍具有较好的催化性能。实验结果证实了钛硅分子筛 -醇类溶剂 -H2 O2

混合碱效应对碲酸盐玻璃热稳定性的影响

制备了一系列分别含有Li2 O/Na2 O、Li2 O/K2 O、Na2 O/K2 O不同摩尔比的 0 7TeO2- 0 2ZnO -xR2 O - (0 1-x)R′2 O系统碲酸盐玻璃 .通过DSC测定玻璃的转变温度Tg 和析晶开始温度Tx,研究了混合碱效应对玻璃热稳定性的影响 .结果表明 ,当Li2 O/Na2 O、Li2 O/K2 O、Na2 O/K2 O的摩尔比分别为 1∶4 ,2∶3,1∶4时 ,玻璃的热稳定性较好 ;0 7TeO2 -0 2ZnO -xLi2 O - (0 1-x)K2 O系列玻璃的热稳定性普遍比同配比的 0 7TeO2 - 0 2ZnO-xLi2 O - (0 1-x)Na2 O系列玻璃的热稳定性高 ,0 7TeO2 - 0 2ZnO -xNa2 O - (0 1-x)K2 O系列的又比 0 7TeO2 - 0 2ZnO -xLi2 O - (0 1-x)K2

玻璃导体中混合碱效应的定量分析

针对玻璃导体中存在的“混合碱效应”，以０．５０Ｐ２Ｏ５－０．５０［ＸＮａ２Ｏ－（１－Ｘ）Ｌｉ２Ｏ］体系玻璃为例，根据弱电解质理论，通过一种假设溶液模型导出了具有一种形成体和两种改良体的三元混合玻璃的总电导率随两种改良体氧化物含量而变化的数学表达式．

氟锆酸盐玻璃的混碱效应

４８ＺｒＦ４－２４ＢａＦ２－８ＡｌＦ３－２０ＲＦ（ＲＦ＝ＬｉＦ－ＮａＦ和ＮａＦ－ＫＦ）玻璃中引入不同比例的碱金属离子。利用ＤＴＡ研究玻璃的成玻性，并测定玻璃的化学稳定性和折射率。讨论了各理化性能的混碱效应。结果表明，混碱氟锆酸盐玻璃的成玻性和化学稳定性均优于单碱玻璃。当ＲＦ为ＬｉＦ－ＮａＦ且ＬｉＦ：ＮａＦ为１：３时有最佳的成玻能力，ＬｉＦ：ＮａＦ为１：１时玻璃有最好的化学稳定性。

双碱效应对浮法玻璃抗水性的影响

在浮法玻璃组成中,以少量K_2O和Li_2O取代相同质量的Na_2O,讨论双碱效应对玻璃抗水性的影响。结果表明,在玻璃中以0.6％左右的K_2O或0.3％左右的Li_2O取代Na_2O可以大幅度提高玻璃的抗水性,为浮法玻璃的防霉提供了一条可行的途径。

混合碱效应对Li_(2)O-Al_(2)O_(3)-SiO_(2)系玻璃结构和热膨胀性能的影响

本文用传统高温熔融法熔制Li_(2)O-Al_(2)O_(3)-SiO_(2)系高铝玻璃,改变碱金属氧化物n(Li_(2)O)/n(Na_(2)O)的摩尔比,运用阿基米德排水法、热膨胀仪、DSC、傅里叶变换红外光谱和拉曼光谱等测试手段和仪器,探究了混合碱金属效应对Li_(2)O-Al_(2)O_(3)-SiO_(2)系玻璃结构和热膨胀性能的影响。结果显示:随着n(Li_(2)O)/n(Na_(2)O)比例增大,混合碱金属效应对Li_(2)O-Al_(2)O_(3)-SiO_(2)系玻璃的密度和热膨胀系数的影响一致,表现为先增大后减小,当R=0.25(R=n(Li_(2)O)/[n(Li_(2)O)+n(Na_(2)O)],摩尔比)时,出现极值,此时密度达到最大2.4474 g/cm ^(3),热膨胀系数达到最大7.8117×10^(-6)/℃;对玻璃特征温度的影响随着温度的升高而逐渐减弱至消失;对玻璃的析晶能力有一定的提升作用;对玻璃三维骨架结构中的硅氧四面体Q^(n)的影响也各不相同。

混合碱效应对CBN磨具用玻璃结合剂性能的影响

调节结合剂配方,改善结合剂性能是提高CBN磨具使用性能的一个重要途径。本文研究了Na2O-Li2O、Na2O-K2O、Na2O-Li2O-K2O不同混合碱对CBN磨具用硼铝硅酸盐玻璃结合剂熔融温度、抗折强度、矿物组成、热膨胀系数及热膨胀软化温度的影响。结果表明,在R2O总量为20%不变的情况下,调节碱金属氧化物的组成及比例可使玻璃结合剂的某些性能出现明显的"混合碱效应":抗折强度从40.37MPa增至51.89MPa,热膨胀系数从10.32×10-6/℃降至8.40×10-6/℃,添加三元混合碱系列的玻璃结合剂性能比添加二元混合碱系列的性能更好。

含铜离子玻璃中的混合碱效应的研究

本文研究了xCuBr - (4 0 -x)NaBr - 55P2 O5- 5CaO玻璃的混合碱效应。发现当Cu+/Cu++Na+≈ 0 .5时 ,电导率达到最小值。电导率的最大值与最小值相差三个数量级。本文给出了电导率随温度、频率、成分的变化。这与一般混合碱效应的规律相类似。并用离子对模型对Cu+离子玻璃的混合碱效应进行了解释。

非晶态快离子导体中的“混合碱效应”

通过对0.5[xNa_2O—(1-x)Li_2O]—0.5P_2O_5和0.3[xNa_2O—(1-x)Li_2O]—0.7B_2O_3两个非晶态碱金属离子玻璃体系的制备和测试,证明了非晶态快离子导体中“混合碱效应”的存在,并由实验曲线找出了这两种玻璃材料的转变温度T_8、离子电导率σ_T、幂前因子σ_O和激活能E_a分别与组成该材料的摩尔分数x之间的相互关系。

抗碱底漆及其阻碱效应

分析了影响建筑物外墙涂膜耐久性的各种因素。介绍了抗碱底漆阻碱、盐的机理,并对比了阴离子型丙烯酸底漆、阳离子型硅丙底漆、水性环氧底漆、硅溶胶-乳液复配底漆、渗透型有机硅底漆、溶剂型底漆的性能。

混合碱效应对玻璃化学稳定性的影响

无论作为建筑材料 ,还是包装材料 ,都要求玻璃制品具有较高的化学稳定性。用单碱成分生产的玻璃制品 ,化学稳定性都较低 ,而在碱含量不变的情况下 ,以一种碱部分取代另一种碱 。

初探双碱效应在全电熔炉中的应用

初探双碱效应在全电熔炉中的应用王忠社（山西闻喜县玻璃器皿一厂０４３８００）一、前言由于玻璃全电熔炉具有节约能源、无公害、玻璃熔化质量高、操作方便等一系列优点而在国内外得到了越来越广泛的应用。由轻工业部玻璃搪瓷工业科学研究所为我厂设计、安装、调试的３～...

混合碱效应对氟化物玻璃陶瓷性能的影响

笔者采用熔融法制备氟化物玻璃陶瓷,在保持碱金属氧化物总量不变的前提下,通过调整K_(2)O/Na_(2)O摩尔比,研究其对玻璃陶瓷微观结构、析晶、白度、强度和膨胀系数等性能的影响规律。其结果表明,氟化物玻璃陶瓷性能呈现出明显的混合碱效应,当K_(2)O/Na_(2)O为0.2时,样品的综合性能表现最佳,膨胀系数为7.41×10^(-6)/K,抗折强度为87.6MPa,白度为88。

钛硅分子筛催化1-丁烯环氧化反应溶剂效应和酸碱效应研究

研究了用双氧水为氧化剂 ,钛硅分子筛TS- 1催化 1- 丁烯环氧化反应的溶剂效应 .研究发现 ,在质子性溶剂中 1- 丁烯环氧化反应活性高于非质子性溶剂 ,而以甲醇为溶剂H2 O2 转化率最高 .分别利用碱性添加物稀氨水溶液和酸性添加物稀盐酸溶液调变反应介质的 pH值 ,考察了介质的 pH值对 1 -丁烯环氧化反应的影响 ,结果表明 ,随 pH值提高 ,1,2 - 环氧丁烷 (BO)的选择性略提高 ,但是过量稀氨水的加入会导致催化剂失活 ,双氧水的转化率及利用率明显下降 .与钛硅分子筛催化丙烯环氧化相比 ,酸性添加物的加入对反应结果的影响不大 ,随反应介质的 pH值降低 1,2 - 环氧丁烷的选择性没有明显下降 .

混合碱/碱土金属效应对中温熔块釉耐碱性的影响

为了提高中温熔块釉的耐碱性,通过大量实验得到较好的基础熔块釉组成,在此基础上,探讨混合碱金属效应、混合碱土金属效应对熔块耐碱性的影响。结果表明:Li2O和Na2O两种碱金属氧化物存在"混合碱金属效应",其摩尔比为1时,熔块耐碱性最佳。氧化钙对碱金属(Li2O+Na2O)的压制效应明显,当CaO/(Li2O+Na2O)为1.22时,熔块耐碱性最好。二元碱土金属混合时,CaO/BaO、CaO/MgO摩尔比均为8.2时耐碱性最好,但BaO的效果要大于MgO;三元碱土混合中,CaO∶MgO:BaO摩尔比为14:3.3:1时,熔块耐碱性最高,且此时釉的耐碱性也最强。

金属催化有机反应中的碱效应

众所周知,在有机催化反应中经常用到不同的有机或无机碱,许多碱本身也可以作为催化剂,但化学家们对碱在化学转化中的作用并没有系统和明确的认识,许多反应中碱的选择都是经过大量的条件实验确定的.针对这些问题,席振峰课题组对文献中碱的作用进行了系统归纳和总结,分析了碱的多种因素对反应的影响并提出了一些规律性的结论,对理解碱效应具有很高的参考价值.

混合碱效应对Ti^(4+)掺杂硼酸盐玻璃发光性能的影响

以低熔点硼酸盐玻璃为基质玻璃,通过改变玻璃中混合碱金属的种类及配比,研究了在紫外光激发下,Li-Na、Li-K和Li-Cs混合碱效应对过渡金属离子Ti^(4+)发光性能,如荧光强度和寿命的影响。结果表明:混合碱效应会显著增强Ti^(4+)离子峰值位于可见光波长处的发光强度,且这种增强效应与混合碱金属离子半径差有关。从玻璃网络结构随混合碱组成变化的角度阐释了玻璃结构对发光性能的影响。

碱金属氧化物对MgO-Al_2O_3-SiO_2系统微晶玻璃析晶和性能的影响

采用示差扫描量热法(DSC)、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等分析方法,研究玻璃组成中碱金属氧化物(Li2O和Na2O)总量不变时,Li2O逐渐取代Na2O对MgO-Al2O3-SiO2系统微晶玻璃的析晶、热膨胀系数及介电性能的影响。研究结果表明:Li2O和Na2O总含量(质量分数)为3.6%,其中Li2O含量为1.8%时,微晶玻璃以α-堇青石为主晶相,热膨胀系数为5.11×10?6℃,微波频率下介电常数εr为5.5,介电损耗tanσ为2.1×10?4;随着Li+对Na+的取代,玻璃的析晶能力增强,初始析晶峰温度从950℃降至900℃左右,但没有降低第二析晶峰温度;随着Li2O含量增加,热膨胀系数及介电损耗都出现明显的混合碱效应,曲线呈现先降低后升高的变化趋势;样品的介电常数随Li2O含量增加单调降低。

钛硅催化剂的酸碱改性处理

在甲醇 -水体系中进行丙烯环氧化反应时 ,丙烯与双氧水在骨架钛上生成环氧丙烷 .TS-1中含有的微量酸中心能够导致环氧丙烷与溶剂反应生成丙二醇、1 -甲氧基 -2 -丙醇和 2 -甲氧基 -1 -丙醇 ;还能促进双氧水的分解 ,降低双氧水的有效利用率 .这种酸中心主要来自于TS-1中硅羟基、配位不饱和的 Ti4+产生的 L酸中心与微量铝产生的 B酸中心 .考察了 TS-1催化的丙烯与双氧水环氧化过程中的酸碱效应 ,以及微量添加物的作用 .结果表明 :添加微量钠盐 ( Na2 CO3 或 Na2 SO4)或 NH4OH可以明显提高环氧丙烷选择性 .采用氨水作为微量添加物能够明显提高催化剂的稳定性 .酸处理无法脱除催化剂中微量铝 ,反而引入了部分酸中心 。

碱金属氧化物对SiO_2-R_2O_3-R_2O-RO系铁封玻璃性能的影响

研究了空调压缩机接线端子用SiO2-R2O3-R2O-RO系铁封玻璃中碱金属氧化物总摩尔量不变情况下,Na2O、K2O比例变化对玻璃理化性能的影响。结果表明:随K2O/(Na2O+K2O)比值的增大,玻璃的膨胀系数逐渐增大,软化温度逐渐升高,耐水化学稳定性及体积电阻率提高,玻璃流散性和浸润性逐渐变差。混合碱效应对SiO2-R2O3-R2O-RO系铁封玻璃的膨胀系数、软化温度、体积电阻率及耐水化学稳定性变化趋势产生较大影响。