水合碱金属卤化物催化CO_2与环氧化物合成环状碳酸酯

在不添加任何助剂及溶剂的条件下,考察了水合碱金属卤化物催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯的反应性能.结果表明,水合碱金属卤化物表现出远高于无水碱金属卤化物的催化活性,其中,以NaI·2H2O的催化性能最好,在120°C,1MPa的条件下反应1.5h,碳酸丙烯酯收率达97%.此外,NaI·2H2O在CO2与其它环氧化物合成相应环状碳酸酯反应中也表现出较高的催化活性.

碱金属卤化物与NaA分子筛之间的固态离子交换反应

在低于碱金属卤化物熔点的温度下热处理碱金属卤化物和脱水NaA分子筛干混样品时,一部分分散到分子筛内孔的金属离子能够与脱水分子筛进行程度不同的固态离子交换反应,生成的非挥发性NaCl产物将扩散到分子筛笼外单独结晶或与剩余的原卤化物形成固溶体.热处理温度愈高,离子交换度愈大;在一定温度下热处理干混样品,存在最大离子交换度.

碱金属卤化物在水-乙醇混合溶剂中的热力学性质

用国产ＲＤ４９６－Ⅱ型微热量热计测定了２９８．１５Ｋ时ＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＲｂＣｌ，ＣｓＣｌ，ＮａＢｒ，ＫＢｒ，ＮａＩ，ＫＩ８种盐在纯水中的溶解热，ＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＲｂＣｌ，ＣｓＣｌ４种盐在７个不同组成的富水乙醇混合溶剂中的溶解热．用ＣｒｉｓＣｏｂｂｌｅ方法外推得到盐的标准溶解热ΔｓＨ０．

碱金属卤化物中键参数拓扑指数与F心能带的相关性研究

从键参数拓扑指数Ｈ_（４１）及Ｆ心的箱势阱模型出发，推测在碱金属卤化物中Ｈ_（４１）与Ｆ心的能带Ｅ（Ｆ）之间应存在一种正相关关系，计算结果验证了理论分析的结果。Ｅ（Ｆ）与Ｈ_（４１）之间良好的线性相关性进一步说明了键参数拓扑指数具有关联无机化合物的性质。

碱金属卤化物的势函数及其参数

比较了碱金属卤化物的Fumi-Tosi势参数值,发现不同两组Fumi-Tosi势Born排斥参数其实质上是一致的;两种VanderWaals参数差别很大,其中Mayer参数不甚正确而Jain等参数较好.文中给出了较为规范的碱金属卤化物互易系的Fumi-Tosi势参数.

二价稀土卤化物与碱金属卤化物相图的模式识别评估

针对相图模式识别评估，给出了一种新方法来计算预报中间化合物的生成与否和中间化合物的种类以及数量．利用构成二元系相图的纯组分的离子的微观参数（半径和电负性）作为原始变量，经过特征变换和归一化处理，建立判别函数，计算并预报了二价稀土卤化物与碱金属卤化物构成的二元系相图按中间化合物信息进行的结果．

木糖醇在纯水和碱金属卤化物水溶液中的稀释焓

应用等温流动微量热法测定了298.15K时木糖醇在纯水和碱金属卤化物水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算了木糖醇在溶液中的二到四阶焓相互作用系数.结果表明,木糖醇在碱金属卤盐溶液中的焓对相互作用系数h2均为正值,h2值随着碱金属阳离子或卤素阴离子半径的增大皆依次增大.根据木糖醇参与的溶质-溶质,溶质-溶剂等弱相互作用,对该种多元醇在碱金属卤盐水溶液中的焓相互作用系数的变化进行了解释.

纯固体配料体系中不同碱金属卤化物对ZSM－48沸石合成及性质的影响 Ⅱ．不同卤化钾的影响

纯固体配料体系中引入碱金属的不同卤化物ＫＸ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）对ＺＳＭ－４８沸石的昌化和性质有着显著的影响。ＸＲＤ测试结果表明：引入不同的卤化钾对合成沸石的结构基本没有影响，但均大大降低了沸石的晶化速度。通过等离子光谱和ＸＰＳ测试发现沸石的体相硅铝比基本相同，但沸石的表面的硅铝比显著不同。合成体系中引入一定量的ＸＩ很难合成ＺＳＭ－４８沸石，或者需要很长时间才能合成。

水溶液中碱金属卤化物-非电解质的焓对作用系数

根据实验结果获得了 2 98 15K碱金属氯化物 乙醇在水中的焓对作用系数 ,并引述了部分文献值 ,对它们进行了分析和讨论 .将基团加和性的概念应用于NaCl,NaI 非电解质的相互作用 ,得到官能团相互作用参数hNi.

碱金属卤化物的理化性质的拓扑研究

基于分子拓扑学理论,重新定义了原子点价δi,创建了新的拓扑指数mD,用其零、一阶指数0D、1D与20种碱金属卤化物的晶格能U、生成焓△Hf,m、离子水化能△Gh,m和核间距R0相关联,采用最小二乘法,拟合的回归方程的相关系数分别为0.998、0.999、0.992、0.998,满足优级标准.结果表明,将在QSPR/QSAR研究中成为具有广泛、良好相关性的结构参数.

键参数拓扑指数与碱金属卤化物的晶格能及标准生成焓的相关性

根据碱金属卤化物的离子半径R,有效核电荷数Z*提出了一个新的拓扑指数Az,并将Az、△Xp(电负性差)与20种碱金属卤化物的晶格能、标准生成焓进行关联,拟合的回归方程的相关系数为0.994、0.973,其结果显示了满意的线性相关性.

利用神经网络预测阴离子共偶碱金属卤化物二元系的相图特征

利用Kohonen自组织特征映射神经网络来判定二元碱金属卤化物体系是否可以形成共晶体 ,对三个体系(其中一个体系不形成共晶体 ,两个体系形成共晶体 )的预测结果完全正确。在预测共晶温度和共晶体的组成时 ,使用了 6 5 1拓扑结构的误差反向传播神经网络 ,训练算法为自适应逆传播算法 ,对四个二元体系中共晶体的组成预测表明 ,均方根误差为 0 .0 5 35 ,平均相对误差为 1.77% ,对四个体系共晶温度的预测显示 ,均方根误差为 13 .48℃ ,平均相对误差为 1.11%。

ΔE与碱金属卤化物性质的关系

为了说明碱金属卤化物 (MX)气态时原子间距离小于晶体中原子间距离这种普遍现象 ,通过离子性数量 ,说明MX中也存在着一定的共价性 ,气态MX中原子间距小于晶体中原子间距正是由于共价键的贡献所致 .运用分子轨道理论 (MOT)和回归分析得出MX成键原子轨道 (BAO)能级差 (ΔE)与MX性质之间的线性关系式 :y =a +bΔE ,其中 y代表MX的性质诸如键长 ,键能 ,熔点 ,ΔfG m,ΔfH m等 ,a和b为特征常数 ,此式的线性相关系数为± (0 .985± 0 .0 15 ) ,计算结果与文献报道的实验值吻合良好 ,有 97%的相对偏差小于 4%

碱金属卤化物的势函数及其参数

讨论了碱金属卤化物的Fumi-Tosi势函数,综合有关文献给出较为常用的纯碱金属卤化物的势参数值,在此基础上,初步讨论了混合系碱金属卤化物的Fumi-Tosi势参数的取值。

碱金属卤化物热力学性质的Monte Carlo计算

用ＭＣ方法对熔融碱金属卤化物进行了模拟计算，势能采用Ｆｕｍｉ－Ｔｏｓｉ热，计算了简单熔融盐、熔盐混合物以及互易系熔盐的经向分布函数和各体系的热力学量，包括摩尔内能、等容热容和摩尔体积。计算机模拟计算结果与实测值和其他计算值一致。结果表明若使用适当的势能形式，计算机摸拟技术能用于研究熔融盐的结构和热力学性质。

聚氧化乙烯/碱金属卤化物络合体系对提高PET结晶速率的研究

本文应用光学解偏振法和DSC法研究了PET的结晶行为。结果表明,由聚氧化乙烯/碱金属卤化物(PEO/MX)形成的高分子络合物是PET优良的结晶促进剂,加入PET中使结晶速率明显提高。DSC热谱图上的熔融结晶峰(T_(mc))和冷结晶峰(T_(cc))的差比纯PET T_(mc)和T_(cc)的差增加29℃,扩大了结晶温度的范围,同时使T_g明显降低,T_m略有升高。由于改进了PET的结晶行为,使PET-PEO/MX体系的注射模温可望有较大的降低。PEO/MX能改善PET结晶行为的原因可能是由于这种带有端羟基的高分子络合物和PET分子链间发生了酯交换反应,一方面使PET分子链的柔性得到改善,同时又起着结晶成核剂的作用。

铟(Ⅲ)的碱金属卤化物与冠醚配合物的合成及表征

在萃取研究过程中,合成了10种由四溴(或碘)合铟(Ⅲ)配阴离子与苯并-15-冠-5或二苯并-18-冠-6合钾(或钠)配阳离子相结合所形成的新型固体配合物。经元素分析、红外光谱及差热-热重等方法对配合物进行了表征。通过与相应的冠醚碱金属苦味酸盐配合物结构性质的对比,较合理地解释了这两类萃取体系之间存在的某些差别。

拓扑理论在无机化学中的应用Ⅰ、碱金属卤化物物理化学性质递变规律的研究

拓扑理论在化学领域中的应用有近５０年的历史，已成为当前结构信息化学中的重要内容。在已报导的百余种拓扑指数中，约大多数以研究有机化合物为主要对象，但在无机化学中的应用尚属空白，因此，运用拓扑理论研究无机化合物的性质不仅具有理论价值，也具有十分重要的实践意意。本文试图在这方面作些尝试。

拓扑理论在无机化学中的应用──Ⅰ 碱金属卤化物物理化学性质递变规律的研究

根据Ｒａｎｄｉｃ分子连通性拓扑理论，建立了一个新的键参数拓扑指数ＹＭ，并将它与碱金属卤化物的物理化学性质Ｐｉ相关联，相关系数良好，可表示为：Ｐｉ＝ＡｉＹＭ＋Ｂｉ．式中Ａｉ、Ｂｉ是与碱金属卤化物的类型、性质有关的常数．该式计算方便，精度高，物理意义明确。