分子筛固载席夫碱金属配合物的催化氧化性能研究

以NaX 1 3型分子筛为载体 ,固载一种新型五齿含氮、氧席夫碱金属配合物 ,考察了NaX 1 3型分子筛固载镍、铜席夫碱金属配合物 (Msalnpyen/NaX)在不同反应条件下 ,对苯乙烯氧化成苯甲醛反应的催化性能 ,并得到了适宜的催化反应条件。

分子筛固载镍希夫碱金属配合物的催化氧化性能研究

以NaX 13型分子筛为载体 ,固载一种新型五齿含氮、氧希夫碱Ni(II)配合物 .考察了NaX 13型分子筛固载镍希夫碱金属配合物 (Nisalnpyen NaX)在不同反应条件下 ,对苯乙烯氧化成苯甲醛反应的催化性能 。

Schiff碱金属配合物的合成及其抗菌活性研究进展

介绍了Schiff碱金属配合物的直接合成法、分步合成法、模板合成法、逐滴反应法、高度稀释法以及水热合成法等,综述了Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zr(Ⅱ)等过渡金属以及Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)等稀土金属等形成的Schiff碱金属配合物结构及其对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌等多种细菌的抑制作用。讨论了Schiff碱金属配合物分子设计和应用中尚存的问题,对于新型抗菌药物的研发有一定的借鉴意义。

席夫碱金属配合物的合成及低温漂白性能研究

以水杨醛与3,5-二氨基苯甲酸为原料,通过醛胺缩合制成席夫碱配体,并与Co2+、Mn2+、Cu2+金属离子络合得到了相应的过渡金属配合物,采用紫外光谱、红外光谱、1H-NMR对其结构进行了表征。并将这3种席夫碱金属配合物作为催化剂用于棉针织物双氧水低温漂白,测试并比较了催化剂种类、配合物浓度、双氧水浓度、pH值、温度和时间对漂白效果的影响。结果表明,3种催化剂都具有低温催化漂白性能,其中Mn2L的催化漂白效果最好;最佳漂白工艺:30%H2O2为10 g/L,Mn2L为20μmol/L,pH值为11,Na2SiO3为1 g/L,JFC为1 g/L,70℃处理60 min,浴比1∶20。

新设计的碳纳米锥-碱金属配合物的第一超极化率的理论研究

利用B3LYP/6-31G(d)方法优化了设计的18个碳纳米锥碱金属配合物,通过频率分析证实了它们的稳定性.利用BHandHLYP/6-31G(d)方法计算了分子第一超极化率.研究结果表明,系列C和系列D体系较小的跃迁能和较大的振子强度是它们具有较大第一超极化率的主要原因.系列A,B,C和D体系的分子第一超极化率与双能级模型吻合较好.

取代水杨醛Schiff碱金属配合物催化氧化脱硫性能

以水杨醛类Schiff碱为配体,与Co(NO3)2、Cu(NO3)2反应合成6种Salen(M)型配合物Ⅰ~Ⅵ。以1-己硫醇、二丁基硫醚和2-甲基噻吩为模型化合物配制模拟油体系,考察了配合物Ⅰ~Ⅵ的催化氧化脱硫性能,并分析了配合物结构与氧化脱硫性能的关系。结果表明,6种配合物在75 min时的总脱硫效果为Ⅵ>Ⅴ>Ⅳ>Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ,Ⅵ的总脱硫率为31.9%。对1-己硫醇及二丁基硫醚脱除效果最佳的是Ⅴ,脱除率分别为74.2%和65.1%;对2-甲基噻吩脱除效果最好的是Ⅰ,脱除率为26.8%。构效关系研究表明,中心金属离子与O2的配位能力越强,配体的共轭体系越大、电子云密度越高,配合物的脱硫性能越好;通过IR和离子色谱对单一硫化物模拟油体系氧化前后的产物进行分析发现,硫化物氧化后皆生成相应的砜类或亚砜类,且1-己硫醇和二丁基硫醚被进一步氧化生成SO32–或SO42–。

手性Schiff碱金属配合物及其在不对称合成中的应用

近年来,Schiff碱金属配合物在不对称合成领域、光致变色领域、仿生科学领域等获得了广泛的应用.但目前的研究主要集中在Schiff碱类似物的合成及配合物的合成方面,今后的方向则主要应从研究机理出发,设计出具有很好活性的Schiff碱及其配合物,并研究其合成方法,最终形成规模化生产.

希夫碱金属配合物为载体的高速选择性亚硫酸根离子电极的研究

本文研究了希夫碱金属配合物为载体的阴离子选择性电极,结果表明:水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)对亚硫酸根离子有较高的选择性,且电极呈现反Hofmeister行为,其选择性次序为SO_3^(2-)>I^->SCN^->CIO_4^->NO_2^->NO_3^->S_2O_3^(2-)>cl^->SO_4^(2-).该电极响应速度快,具有良好的稳定性,用于化学试剂中亚硫酸根离子的测定,回收率达95%以上.

取代水杨醛席夫碱金属配合物结构对硫化物催化氧化性能的影响

将取代水杨醛席夫碱分别与Co(NO3)2、Ni(NO3)2反应合成了7种席夫碱金属配合物(C1~C7),并考察了其载氧性能,对模型硫化物1-己硫醇、二丁基硫醚、2-甲基噻吩的催化氧化性能及其影响因素。结果表明:配合物的载氧性能主要受其中心离子种类、配体取代基电子效应和空间效应及共轭程度的影响;中心离子与O2的配位能力越强、配体取代基推电子能力越大且空间位阻越小、共轭链越长越有利于配合物载氧,其中每摩尔C7配合物的载氧量为0.523 mol;配合物的催化氧化性能由其载氧性能和在正辛烷中的溶解度共同决定,载氧量越高、溶解度越大,则对硫化物的催化氧化性能越好;配合物C6的催化氧化性能最佳,且对1-己硫醇和二丁基硫醚的催化氧化性能优于对2-甲基噻吩。

基于铁(Ⅲ)-硝基-萨洛芬配合物的共振光散射光谱法测定油茶籽油和自来水中久效磷的含量

提出了基于铁(Ⅲ)-硝基-萨洛芬(I-N-Sal)配合物的共振光散射光谱法测定油茶籽油和自来水中久效磷含量的方法。分别取适量的5-硝基水杨醛和邻苯二胺的乙醇溶液,于40℃水浴回流0.5 h,然后在搅拌条件下加入一定量的九水合硝酸铁的乙醇溶液,反应4 h后,过滤、干燥得到深橙红色固体粉末。紫外-可见吸收光谱、傅里叶变换红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱等表征结果显示,制备的产物为四齿席夫碱金属配合物,化学式为C20H12N4O6Fe。在弱碱性条件(pH 8.5)下将0.700μmol·L^(-1)制备的I-N-Sal配合物与久效磷静置反应20 min,形成复合物使体系在300 nm处产生强烈的共振光散射信号。结果表明:I-N-Sal配合物对久效磷表现出较好的选择性;久效磷浓度在0.100~1.100μmol·L^(-1)内与对应的共振光散射强度呈线性关系,检出限(3s/k)为30 nmol·L^(-1);方法用于实际油茶籽油和自来水样品中久效磷的测定,所得结果与NY/T 761-2008的基本一致,并且久效磷的加标回收率为97.0%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.5%~3.8%。

高分子希夫碱金属配合物活性中心对催化活化分子氧性能的影响

以交联聚苯乙烯担载酪氨酸希夫碱为配体,制备了其锰、钴、铜高分子金属配合物,分别以环己烯、异丙苯和乙苯为底物,氧气为氧源,研究了温和条件下不同金属中心活化分子氧能力,发现高分子担载铜金属配合物的催化活化分子氧能力最强,对反应机理进行了探讨.

席夫碱及其金属配合物液晶的研究进展

介绍了席夫碱及其金属配合物液晶的最新研究进展,重点介绍了含α-氰基二苯乙烯、胆甾醇、偶氮苯及手性基团的棒状或弓形的席夫碱液晶,介绍了他们液晶性质以及他们作为聚集发光材料、光响应材料、手性以及铁电材料等的潜在应用。指出:通过灵活的化学分子结构的设计,将赋予席夫碱液晶更加丰富和复杂的液晶自组装结构和性质,将会给席夫碱液晶的发展带来新的突破。

缬氨酸Schiff碱金属铜配合物对质粒DNA的切割作用

缬氨酸Schiff碱金属铜配合物(PBP-L-Val-Cu)是新合成的一类非酶类切割工具,合成了4种类型样品分别为L-CH3Cu,D-CH3Cu,L-Ph Cu和D-Ph Cu.以质粒DNA(pUC18)为材料,分别对这4种类型化合物进行核酸切割效率的研究,得出适合的反应体系后,通过琼脂糖凝胶电泳对反应不同时间后核酸切割产物进行检测,最终分别得到每种化合物将超螺旋型DNA切割成为开环型DNA和直线型DNA的切割效率,经比较得出L-CH3Cu型的切割效率是最快的.将直线型DNA切割产物用琼脂糖凝胶回收试剂盒进行回收,得到的直线型切割产物可以在T4连接酶的作用下重新连接起来.利用酶切法对切口进行检测,结果表明,切割作用是具有特异性的.另外,该化合物对质粒pNQ216也具有切割活性.

双羧酸功能化苯并咪唑内鎓盐金属配合物的合成、晶体结构及热学性质研究

以2-乙基苯并咪唑为原料,与丙烯酸甲酯经过N原子的麦克加成反应得到了酯基功能化的苯并咪唑衍生物,后者发生N的季铵化和酯的酸性水解两步反应得到目标配体(N-羧乙基-N′-羧甲基-2-乙基苯并咪唑内鎓盐).然后,在水相中快速、方便地合成了一种双羧酸功能化苯并咪唑内鎓盐金属配合物[K(L1)(H2O)](L1=N-羧乙基-N′-羧甲基-2-乙基苯并咪唑内鎓盐).用元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征,单晶X射线衍射测定了配合物的晶体结构.结果表明,此配合物属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=1.715 0(9)nm,b=1.000 5(6)nm,c=1.822 3(10)nm,V=3.127(3)nm3,Z=8,F(000)=1 392.配合物通过分子间氢键和π-π相互作用自组装成了三维网状结构.

白蛋白结合希夫碱铜配合物及抗氧自由基性能

以水溶性生物高分子牛血清白蛋白(BSA)为载体,与小分子2,4-二羟基水杨醛缩甘氨酸希夫碱金属配合物(SalGlyM,M=Cu、Zn)结合,制得了水溶性生物高分子金属配合物结合体(SalGlyM@BSA)。采用FT-IR、UV-Vis、CD和SDS-PAGE电泳对其结构进行了表征。采用NBT光化学还原法考察了SalGlyM@BSA的抗O2.-活性,探讨了金属配合物结合体清除O2.-的机理。结果表明氨基酸希夫碱具有一定的抗O2.-活性,结合生物高分子载体后,SalGlyM@BSA具有良好的水溶性和O2.-清除能力。

白蛋白希夫碱配合物结合体清除自由基性能的研究

以水溶性生物高分子牛血清白蛋白(BSA)为载体,与小分子N-4-羟基水杨醛缩苯丙氨酸希夫碱金属配合物(HOSalpheM)结合,制得水溶性生物高分子金属配合物结合体(BSA-HOSalpheM,M=Co、Mn、Zn、Cu、Fe)。采用FT-IR、UV-Vis、CD和Native-PAGE电泳对其结构进行了表征和分析。采用NBT光化学还原法考察了BSA-HOSalpheM清除羟基自由基(·OH)的活性。结果表明:HOSalpheM具有一定的抗·OH活性,与生物高分子结合后,结合体BSA-HOSalpheM具有良好的水溶性和·OH清除能力。

腙型双冠醚对碱金属的配位性能

本文报道了五个腙型双冠醚的合成。电导测定结果表明含苯并-15-冠-5单元的双冠醚与四苯基硼酸钾、铷、铯,含苯并-18-冠-6单元的双冠醚与四苯基硼酸铯生成2:1夹心型配合物(冠醚单元:金属离子)。并用这些双冠醚的氯仿溶液萃取苦味酸碱金属盐水溶液,测定了萃取百分率和计算了萃取平衡常数,结果表明腙型双冠醚的萃取能力及选择性优于相应的单冠醚。

手性不对称Salen Ni配合物的模板法合成及表征

本文采用过渡金属镍(Ni)作为金属模板合成了2个未见报道的手性不对称SalenNi配合物,该法具有反应步骤少、纯化处理简单、产率高的显著优点。用1HNMR、FTIR、UV-Vis、CD光谱及元素分析对配合物进行了详细的表征,证明该模板合成法的可靠性。此外,对该法合成的手性不对称SalenNi配合物的红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱的性质做了进一步研究。

水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物为载体的高选择性亚硫酸根离子电极的研究

本文研究了希夫碱金属配合物为载体的阴离子选择性电极 ,结果表明 ,水杨醛二缩乙二胺锰 (Ⅱ )对亚硫酸根离子有较高的选择性 ,且电极呈现反Hofmeister行为 ,其选择性次序为SO2 - 3>I- >SCN- >ClO- 4>NO- 2 >NO- 3>SO2 O2 - 3>CI- >SO2 - 4。该电极响应速度快 ,具有良好的稳定性 ,用于化学试剂中亚硫酸根离子的测定 ,回收率达 95 %以上。

二苯并-18-冠-6及其配合物结构的理论研究

在捕获和输送碱金属离子时,冠醚的分子构型起着重要作用。利用密度泛函理论B3LYP方法,在6-31G(d)水平上对二苯并-18-冠-6及其配合物进行构型优化、频率、相互作用能等计算,得出了最稳定结构。研究表明,直径的匹配,配体的构象变化以及溶剂化效应都影响着二苯并-18-冠-6对离子的选择。