碳/磷二元团簇的激光溅射产生、光解及结构研究

在串级飞行时间质谱仪上用 53 2 nm激光溅射碳 /磷混合样品 ,所得团簇分为两类 :碳 /磷二元团簇离子和纯碳团簇离子 .纯碳团簇离子的相对强度随样品中磷含量的增加而变强 ,说明磷对纯碳团簇离子的形成具有重要作用 .而在所形成的碳 /磷二元团簇中 ,正离子主要有 Cn P+ 2 ( 0 <n<3 0 ) ,Cn P+ 3( 0 <n<2 2 )两类 ,而负离子则较多 ,有 Cn P- ( 0 <n<2 0 ) ,Cn P- 2 ( 0 <n<3 0 ) ,Cn P- 3( n为 2— 3 0间的偶数 )、Cn P- 5 ( n为 2— 2 0间的偶数 )四类 ,但没有 Cn P- 4 . Cn P+ 2 团簇离子的激光光解结果表明 ,其主要光解通道为剥落一个磷原子 .用B3 LYP/ 6-3 1 G* * 对 Cn P2 的结构进行分析 ,确定磷在两端的直线型链状结构为最稳定的结构 .此稳定结构与团簇的光解结果相吻合 .此外用同样的方法得到的 Cn P2 的电离能 ( PI)和电子亲合能 ( EA)出现了奇偶变化的现象 。

C_nP_4~4(n=1～7)团簇结构与能量的密度泛函研究

使用分子图形软件设计出多种CnP-4(n =1～ 7)的结构模型 ,并进行B3LYP密度泛函几何构型优化和振动频率计算 .最稳定的CP-4和C2 P-3 都是平面环状结构 .最稳定的CnP-4(n =3 ,5 ,7)结构在直碳链的一端连接 1个磷原子且另一端是P3 C的四元环的平面结构 .最稳定的CnP-4(n =4,6)结构在直碳链的一端连接 1个磷原子且另一端是P3 的三元环的锄状结构 .直碳链可与平面环的磷原子生成大π键 .大多数构型是由C2 ,C3 ,C4子结构以环状或链状方式组成的 .碳原子与磷原子以交替方式排列的结构数量少、能量高 .