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一种新型以碳为中心的醌酮自由基的检测和鉴定
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作者 朱本占 夏海英 +5 位作者 覃浩 单国强 黄春华 任福荣 邵杰 曲娜 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第12期1140-1146,共7页
最近发现卤代醌能通过不依赖于金属离子的途径促进氢过氧化物的分解而产生羟基或烷氧自由基,并认为该反应通过亲核取代形成醌-过氧化物中间产物,随后均裂分解生成羟基或烷氧自由基和醌氧自由基中间体.然而,在先前的研究中,无论是对其主... 最近发现卤代醌能通过不依赖于金属离子的途径促进氢过氧化物的分解而产生羟基或烷氧自由基,并认为该反应通过亲核取代形成醌-过氧化物中间产物,随后均裂分解生成羟基或烷氧自由基和醌氧自由基中间体.然而,在先前的研究中,无论是对其主要反应产物,还是对该机制中提出的醌-过氧化物中间体和醌氧自由基,都没有被完全分离鉴定.在最新的研究中,以2,5-二氯-1,4-苯醌(DCBQ)与叔丁基过氧化氢(t-BuOOH)反应体系为研究对象,通过半制备高效液相色谱(HPLC),分离纯化出一种主要反应产物,采用多种分析方法鉴定该产物为2-羟基-3-叔丁氧基-5-氯-1,4-苯醌(CBQ(OH)-O-t-Bu),原来该物质是先前假设的醌-过氧化物中间体(CBQ-OO-t-Bu)的重排异构体.继而发现,自旋捕获剂DMPO(5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物)能抑制CBQ(OH)-O-t-Bu的形成,同时伴随着形成一种新的含有一个氯原子、质荷比m/z为268的DMPO加合物.在此基础上,综合采用电子自旋共振、核磁共振-氢谱、高效液相-傅里叶变换离子回旋共振等分析方法,并使用O-17标记的H2O2的研究表明:DMPO捕获的并不是以氧为中心的醌氧自由基(CBQ-O),而是其共振异构体——一种以碳为中心的醌酮自由基(CBQ=O).这是第一次检测到一种新型的以碳为中心的醌酮自由基,为先前提出的卤代醌介导的不依赖金属离子的氢过氧化物的分解机制提供了直接的实验证据,并丰富和完善了该机制. 展开更多
关键词 碳为中心的醌酮自由基 共振异构体 -烯醇
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稳定的碳中心自由基及其衍生物合成与性能的研究进展
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作者 吴幸烨 李金玲 《河南化工》 CAS 2023年第10期1-5,18,共6页
有机自由基作为高度活跃的开壳分子,具有独特的电子结构与化学反应活性,在电学和磁学等领域有很大的应用潜力。其中碳中心自由基稳定性差,且合成难度高。利用其中心碳原子的三价特性,通过空间位阻保护和电子自旋离域的方式设计合成了许... 有机自由基作为高度活跃的开壳分子,具有独特的电子结构与化学反应活性,在电学和磁学等领域有很大的应用潜力。其中碳中心自由基稳定性差,且合成难度高。利用其中心碳原子的三价特性,通过空间位阻保护和电子自旋离域的方式设计合成了许多性质稳定、结构多样化的碳中心自由基及其衍生物,并对其电、磁性质进行研究。总结了稳定的碳中心单自由基及其衍生物的结构及性质的研究进展,并对今后的研究方向进行了展望。 展开更多
关键词 中心自由 稳定性 空间位阻保护 电子自旋离域
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新型羟基和醌碳自由基产生的分子机理
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作者 朱本占 覃浩 黄春华 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期479-489,共11页
羟基自由基(.OH)被公认是生物系统中最具活性的活性氧物种,能导致生物体内DNA等生物大分子氧化损伤.目前,最被广泛接受的.OH的产生机理是过渡金属离子催化的Fenton反应.五氯酚(PCP)是一种重要的生物杀灭剂,主要用作木材保护.采用电子自... 羟基自由基(.OH)被公认是生物系统中最具活性的活性氧物种,能导致生物体内DNA等生物大分子氧化损伤.目前,最被广泛接受的.OH的产生机理是过渡金属离子催化的Fenton反应.五氯酚(PCP)是一种重要的生物杀灭剂,主要用作木材保护.采用电子自旋共振二级自旋捕获等分析手段,发现H2O2和五氯酚的代谢产物之一四氯苯醌(TCBQ)能通过不依赖于金属离子的途径产生.OH;进一步的研究发现是TCBQ,而非其相应的半醌自由基对.OH的产生极其重要.基于这些数据和分析,提出以下新型.OH产生分子机理:H2O2对TCBQ进行亲核攻击形成不稳定的三氯氢过氧基苯醌中间产物,其可均裂产生.OH.综合采用电子自旋共振自旋捕获和其他分析方法,第1次检测到一种新型的以碳为中心的醌自由基. 展开更多
关键词 电子自旋共振(ESR)自旋捕获 自由 五氯酚 四氯苯 过氧化氢 为中心的醌自由
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卷烟主流烟气中碳中心自由基的自旋标记荧光表征
4
作者 边照阳 唐纲岭 +3 位作者 杨飞 庞永强 张洪非 胡清源 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期590-595,共6页
以自旋标记荧光探针4-((9-acridinecarbonyl)amino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl(TEMPO-9-AC)研究了卷烟主流烟气中的碳中心自由基。以吸烟机抽吸卷烟,以弱荧光的TEMPO-9-AC作为捕集剂捕集卷烟主流烟气中的碳中心自由基,生成... 以自旋标记荧光探针4-((9-acridinecarbonyl)amino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl(TEMPO-9-AC)研究了卷烟主流烟气中的碳中心自由基。以吸烟机抽吸卷烟,以弱荧光的TEMPO-9-AC作为捕集剂捕集卷烟主流烟气中的碳中心自由基,生成稳定的强荧光的碳中心自由基捕集加合物,以高效液相色谱-三重四极杆串联质谱联用仪(HPLC-MS/MS)对其结构进行了确认,并建立了高效液相色谱-荧光检测(HPLC-FLD)的定量方法。结果表明,方法的检出限为0.318 nmol/cig,相对标准偏差(RSD)为3.5%~9.7%;利用TEMPO-9-AC捕集体系鉴别出了10种碳中心自由基;对5种代表性卷烟烟气中的碳中心自由基进行了定量计算,获得了它们在主流烟气中碳中心自由基的含量数据,并发现碳中心自由基总量与焦油释放量之间具有高度的相关性。本法检出限低,重复性好,适用于卷烟主流烟气中碳中心自由基的结构验证及释放量的检测分析。 展开更多
关键词 自旋标记荧光探针 高效液相色谱-三重四极杆串联质谱 高效液相色谱-荧光检测 中心自由 卷烟主流烟气
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sp^3杂化碳中心自由基进攻腈基环合成反应的理论研究
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作者 于海涛 《黑龙江大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2010年第3期357-360,共4页
应用密度泛函理论对4个sp3杂化的碳中心自由基进攻腈基的环合成反应做了理论研究。结果表明,生成五元环过程在动力学和热力学方面均是有利的过程,而生成六元环的过程是难于进行的。反应过程的难易可以用进攻角度在反应过程中的变化来定... 应用密度泛函理论对4个sp3杂化的碳中心自由基进攻腈基的环合成反应做了理论研究。结果表明,生成五元环过程在动力学和热力学方面均是有利的过程,而生成六元环的过程是难于进行的。反应过程的难易可以用进攻角度在反应过程中的变化来定性地判断,并用以定性地解释Baldwin规则的结论。同时,对于6-endo-dig和5-exo-dig过程,C中心自由基的自旋电子密度高低对进攻势垒有较大的影响。此外,研究也表明,吸热反应的热力学过程会使动力学势垒升高,而放热反应则可以降低反应的动力学势垒。 展开更多
关键词 反应机理 中心自由 密度函数理论 自由环合成
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自旋标记荧光探针表征生物活性分子的自由基损伤 被引量:6
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作者 党亚敏 郭祥群 赵一兵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第7期1245-1247,MJ06,共4页
A spin-labeling fluorophore(NA-TEMPO ·), formed by labeling α-naphthalene with a paramagnetic nitroxide(4-hydroxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxy), was explored for biologically relevant carbon-centered ra... A spin-labeling fluorophore(NA-TEMPO ·), formed by labeling α-naphthalene with a paramagnetic nitroxide(4-hydroxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxy), was explored for biologically relevant carbon-centered radicals. The horseradish peroxidase (HPR)/H 2O 2 reaction was used to generate radicals in derivatives of tyrosine and phenylalanine, and the Fenton reaction was used to generate radicals in deoxyguanosine, guanosine, bovine serum albumin(BSA) and DNA. TEMPO ·-NA, a weak fluorescent compound, showed a dramatic increase in fluorescence intensity after scavenging carbon-centered radicals. The spin-labeling fluorophore with dual function groups, the radical recognizing group and fluorescent group, would be significantly useful in monitoring the formation and translocation of carbon-centered radicals in complex biological systems. 展开更多
关键词 自旋标记 荧光探针 生物活性分子 中心自由 氧化损伤 自由
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3-芳基苯并呋喃酮的稳定机理及在BOPP稳定过程中的作用 被引量:5
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作者 董平 西晓丽 齐泮仑 《精细石油化工进展》 CAS 2006年第9期32-34,共3页
对3-芳基苯并呋喃酮的稳定机理加以分析,并将其与受阻酚类和亚磷酸酯类抗氧剂复配成三元抗氧剂DP-101,将DP-101加入BOPP中进行抗氧性能测试,实验结果表明,DP-101的抗氧化性能优于传统的二元抗氧剂B-225,3-芳基苯并呋喃酮在BOPP稳定过程... 对3-芳基苯并呋喃酮的稳定机理加以分析,并将其与受阻酚类和亚磷酸酯类抗氧剂复配成三元抗氧剂DP-101,将DP-101加入BOPP中进行抗氧性能测试,实验结果表明,DP-101的抗氧化性能优于传统的二元抗氧剂B-225,3-芳基苯并呋喃酮在BOPP稳定过程中起了重要作用。 展开更多
关键词 苯并呋喃 自由捕捉剂 抗氧性能 BOPP
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3-芳基苯并呋喃酮在BOPP稳定过程中的作用 被引量:2
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作者 董平 西晓丽 齐泮仑 《化学推进剂与高分子材料》 CAS 2006年第5期50-52,共3页
3-芳基苯并呋喃酮是一种高效自由基捕捉剂,它能有效地捕获以碳为中心的自由基,许多实验表明它在双向拉伸聚丙烯(BOPP)稳定过程中起到了重要作用。比较了3-芳基苯并呋喃酮与传统抗氧剂的抗氧机理,并将其与受阻酚类和亚磷酸酯类抗氧剂复... 3-芳基苯并呋喃酮是一种高效自由基捕捉剂,它能有效地捕获以碳为中心的自由基,许多实验表明它在双向拉伸聚丙烯(BOPP)稳定过程中起到了重要作用。比较了3-芳基苯并呋喃酮与传统抗氧剂的抗氧机理,并将其与受阻酚类和亚磷酸酯类抗氧剂复配成三元抗氧剂DP101,通过其在BOPP中的测试实验,结果表明DP101的抗氧化性能优于传统的二元抗氧剂IrganoxB225。 展开更多
关键词 苯并呋喃 自由捕捉剂 抗氧性能 BOPP
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致癌性卤代醌介导的脂质氢过氧化物分解的分子机制
9
作者 刘庆林 覃浩 +2 位作者 黄春华 刘蒲 朱本占 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1637-1644,共8页
卤代醌是许多卤芳香持久有机污染物的致癌代谢产物和饮用水消毒副产物.13-过氧羟基-9,11-十八碳二烯酸(13-HPODE)是最为广泛研究的内源性脂质过氧化物.众所周知,过渡金属离子可以催化分解13-HPODE,但尚不清楚卤代醌是否可以通过不依赖... 卤代醌是许多卤芳香持久有机污染物的致癌代谢产物和饮用水消毒副产物.13-过氧羟基-9,11-十八碳二烯酸(13-HPODE)是最为广泛研究的内源性脂质过氧化物.众所周知,过渡金属离子可以催化分解13-HPODE,但尚不清楚卤代醌是否可以通过不依赖金属离子的途径促进其分解;若是如此,又有什么特异性和相似性?我们发现卤化醌如2,5-二氯-1,4-苯醌(DCBQ)可显著促进13-HPODE的分解.综合采用电子自旋共振-自旋捕获、HPLC-MS和GC-MS等分析方法,可检测到反应形成的脂质烷基自由基如戊烷基自由基、7-羧甲基自由基以及具有基因毒性的4-羟基-2-壬烯醛(HNE)等.在DCBQ和13-HPODE的反应中也能检测到两种氯醌-脂质烷氧基耦合物.我们认为卤代醌促进内源性脂质过氧化物13-HPODE分解生成活性脂质烷基自由基和基因毒性的HNE是通过一类新型的金属非依赖亲核取代与裂解机理来实现的,这也在一定程度上解释了其潜在的基因毒性和致癌性. 展开更多
关键词 卤代 13-过氧羟-9 11-十八二烯酸 电子自旋共振-自旋捕获技术 脂质烷烃自由 4-羟-2-壬烯醛
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过氧化物诱导自由基串联环化合成苯并咪唑并异喹啉酮反应 被引量:6
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作者 王薪 李国锋 +1 位作者 孙凯 张冰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第4期913-921,共9页
发展了一种过氧化物诱导的2-芳基苯并咪唑衍生物,在温和条件下经历自由基环化反应,一步合成了系列骨架多样性的苯并咪唑并异喹啉酮化合物的新方法.该反应具有底物范围宽泛、官能团兼容性好、步骤经济等特点.机理研究表明该反应经历了碳... 发展了一种过氧化物诱导的2-芳基苯并咪唑衍生物,在温和条件下经历自由基环化反应,一步合成了系列骨架多样性的苯并咪唑并异喹啉酮化合物的新方法.该反应具有底物范围宽泛、官能团兼容性好、步骤经济等特点.机理研究表明该反应经历了碳中心自由基历程. 展开更多
关键词 自由 环化 多环化合物 咪唑并异喹啉
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硼自由基促进的三氟乙酰胺选择性脱单氟和双氟氘代反应
11
作者 顾秋予 彭天宇 +1 位作者 薄明成 汪义丰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第5期1832-1842,共11页
氘代单氟烷基和二氟烷基化合物在医学和生物学研究中受到了越来越多的关注.从可广泛获得的三氟甲基化合物出发,可控地切断一个或两个碳-氟键并氘代是制备这类分子的一种有效方法,但是脱氟过程中化学选择性地控制仍具挑战.报道了一种通... 氘代单氟烷基和二氟烷基化合物在医学和生物学研究中受到了越来越多的关注.从可广泛获得的三氟甲基化合物出发,可控地切断一个或两个碳-氟键并氘代是制备这类分子的一种有效方法,但是脱氟过程中化学选择性地控制仍具挑战.报道了一种通过自旋中心转移实现的三氟乙酰胺选择性脱单氟和双氟氘化反应.首先,氘代4-二甲氨基吡啶-硼自由基(DMAP-BD_(2)·)加成到羰基氧上,然后发生自旋中心转移引发碳-氟键断裂,生成的二氟烷基自由基经过氘原子转移,能以良好的收率和氘代率得到氘代二氟烷基产物.增加4-二甲氨基吡啶-硼烷的用量可以选择性切断两个C—F键,从而高效地制备氘代单氟烷基化合物. 展开更多
关键词 路易斯碱-硼自由 -氟键断裂 脱氟氘化 自旋中心转移
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Irganox~ HP-136的抗氧化机理及对聚丙烯加工稳定性的影响 被引量:2
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作者 董平 齐泮仑 +1 位作者 邵伟 关旭 《塑料助剂》 2007年第2期8-10,21,共4页
介绍了Irganox HP-136在PP加工中的作用,表明它能有效地捕获烷基自由基.与传统的受阻酚类及亚磷酸酯类抗氧剂复配与传统的二元抗氧稳定体系相比,具有添加量少、抗氧性能优等优点。比较了Irganox HP-136(3-芳基-苯并呋喃酮)与传统... 介绍了Irganox HP-136在PP加工中的作用,表明它能有效地捕获烷基自由基.与传统的受阻酚类及亚磷酸酯类抗氧剂复配与传统的二元抗氧稳定体系相比,具有添加量少、抗氧性能优等优点。比较了Irganox HP-136(3-芳基-苯并呋喃酮)与传统抗氧剂的抗氧机理.并分析了在聚合物稳定体系中的作用。 展开更多
关键词 3-芳苯并呋喃 自由捕捉剂 抗氧性能 聚丙烯
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Irganox~ HP-136的稳定机理及在PP稳定过程中的作用 被引量:2
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作者 董平 西晓丽 齐泮仑 《合成材料老化与应用》 2007年第2期44-46,共3页
Irganox HP-136(3芳-基-苯并呋喃酮)是一种高效的自由基捕捉剂,它能有效地捕获以碳为中心的自由基,许多实验表明它在聚合物稳定过程中起到了重要的作用。本文比较了Irganox HP-136与传统抗氧剂的抗氧机理,并分析了其在PP稳定过程中... Irganox HP-136(3芳-基-苯并呋喃酮)是一种高效的自由基捕捉剂,它能有效地捕获以碳为中心的自由基,许多实验表明它在聚合物稳定过程中起到了重要的作用。本文比较了Irganox HP-136与传统抗氧剂的抗氧机理,并分析了其在PP稳定过程中的作用。 展开更多
关键词 Irganox HP-136 苯并呋喃 自由捕捉剂 抗氧性能 PP
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FCC催化剂中B酸和L酸的作用 被引量:18
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作者 陆红军 《催化裂化》 1998年第2期13-14,23,共3页
简要分析了B酸和L酸在裂化催化剂中的形成、分布及其在催化反应中的作用,并说明裂化催化剂内B酸含量不同则其裂化性能也不同。
关键词 B酸 L酸 离子 氢转移反应 自由 酸性中心 催化裂化 催化剂
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尾叶紫金牛化学成分研究Ⅱ
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作者 庞亚 邓赟 +3 位作者 但小梅 李秀茹 毛艳苹 伍红英 《中药与临床》 2013年第4期4-6,共3页
目的:对尾叶紫金牛的化学成分进行研究。方法:应用正相硅胶、Sephadex LH-20、MCI gel、ODS等填料进行分离纯化,运用MS、1H-NMR、13C-NMR结合理化性质鉴定结构。结果:从尾叶紫金牛的乙酸乙酯萃取部位及正丁醇萃取部位共分离鉴定了5个化... 目的:对尾叶紫金牛的化学成分进行研究。方法:应用正相硅胶、Sephadex LH-20、MCI gel、ODS等填料进行分离纯化,运用MS、1H-NMR、13C-NMR结合理化性质鉴定结构。结果:从尾叶紫金牛的乙酸乙酯萃取部位及正丁醇萃取部位共分离鉴定了5个化合物,分别为射干醌G(Ⅰ),5-(顺-8-十七碳烯基)间苯二酚(Ⅱ),射干醌H(Ⅲ),山奈酚-3-O-α-L-鼠李糖苷(Ⅳ),槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷(Ⅴ)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到。 展开更多
关键词 尾叶紫金牛 射干 5-(顺-8-十七)间苯二酚
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可见光/石墨相氮化碳/溴化氧铋/过二硫酸盐体系高效降解活性蓝19的增强效应及路径
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作者 李嘉炜 李孟 +1 位作者 张一博 张倩 《环境工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2023年第1期59-70,共12页
为探究光催化降解蒽醌染料活性蓝19(RB19)过程中蒽醌的光敏特性对去除率的影响,以石墨相氮化碳/溴化氧铋(g-C3N4/BiOBr)为光催化材料,引入光照(vis)与过二硫酸盐(PS),构成协同催化氧化体系,考察光激发产物半醌自由基(Q-·)的形成及... 为探究光催化降解蒽醌染料活性蓝19(RB19)过程中蒽醌的光敏特性对去除率的影响,以石墨相氮化碳/溴化氧铋(g-C3N4/BiOBr)为光催化材料,引入光照(vis)与过二硫酸盐(PS),构成协同催化氧化体系,考察光激发产物半醌自由基(Q-·)的形成及其参与、增强体系氧化能力的作用机制,采用单因素(材料投加量、初始pH、活性蓝19初始质量浓度、过硫酸盐投加量、光照强度)分析方法,探究Q-·增强效应的影响,使用降解动力学方法及LC/MS评估降解后废水的毒性。结果表明:Q-·的形成不仅加速了过硫酸盐的活化过程,Q-·与氢醌(H2Q)、醌(Q)形成的循环作用也强化了材料的光催化效应,在模拟太阳光照射下(300 W),催化剂用量为0.1 g·L^(-1)和PS投加量为400 mg·L^(-1)时,Q-·引发的长链式自由基反应使该体系在80 min内对40 mg·L^(-1)的RB19的降解率可达到100%;反应条件对催化效果影响的大小顺序为材料投加量>初始pH>RB19初始质量浓度>过硫酸盐投加量>光照强度;Q-·中间体的形成有效提高了体系内自由基的含量,是反应后废水毒性显著降低的主要原因。由此可知,体系内Q-·所引发的自降解自循环、长链式自由基效应是实现RB19高效降解的主要因素。本研究结果可为开发蒽醌类染料废水处理技术的开发及实际应用提供参考。 展开更多
关键词 可见光/石墨相氮化/溴化氧铋/过二硫酸盐 高级氧化 自由 染料活性蓝19 光催化
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不依赖于过渡金属离子的卤代醌介导的新型有机类Fenton反应机理
17
作者 朱本占 任福荣 +1 位作者 夏海英 邵杰 《生物物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第4期324-331,共8页
卤代醌是许多卤芳香持久有机污染物的致癌代谢产物和饮用水消毒副产物。羟基自由基(.OH)被公认为生物系统中最具活性的活性氧物种,能导致生物体内DNA等生物大分子的氧化损伤。目前,最被广泛接受的.OH产生机理是过渡金属离子催化的Fento... 卤代醌是许多卤芳香持久有机污染物的致癌代谢产物和饮用水消毒副产物。羟基自由基(.OH)被公认为生物系统中最具活性的活性氧物种,能导致生物体内DNA等生物大分子的氧化损伤。目前,最被广泛接受的.OH产生机理是过渡金属离子催化的Fenton反应。综合采用电子自旋共振二级自旋捕获和其他分析方法,发现四氯苯醌和其它卤代醌皆可通过不依赖于过渡金属离子的途径,显著促进氢过氧化物(H2O2或有机氢过氧化物)的分解而产生.OH或烷氧自由基,并首次检测到一种新型的、以碳为中心的醌自由基。基于以上研究,提出一类不依赖于过渡金属离子的卤代醌介导的新型有机类Fenton反应机理。 展开更多
关键词 有机类Fenton反应 自由 卤代 电子自旋共振自旋捕获 四氯苯 过氧化氢 氢过氧化物 为中心的醌自由
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环丁醇开环官能化反应:通过C—C键断裂区域选择性构建γ位取代脂肪酮的新策略 被引量:1
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作者 晏宏 朱晨 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第1期1-8,共8页
环丁醇开环官能化反应是制备γ位取代脂肪酮的重要策略之一。通过区域选择性的C—C键断裂和新化学键(例如:C—C、C—N、C—O、C—F键等)的构建,环丁醇开环反应可以高效地在羰基的γ位引入各种各样的取代基团。环丁醇的开环反应途径主要... 环丁醇开环官能化反应是制备γ位取代脂肪酮的重要策略之一。通过区域选择性的C—C键断裂和新化学键(例如:C—C、C—N、C—O、C—F键等)的构建,环丁醇开环反应可以高效地在羰基的γ位引入各种各样的取代基团。环丁醇的开环反应途径主要分为两种:1)通过过渡金属钯和铑催化的β-碳消除反应开环;2)自由基历程的环丁醇单电子氧化开环。本文依据不同的开环反应机理,对环丁醇的开环官能化反应进行了阐述和展望。 展开更多
关键词 环丁醇 γ位取代脂肪 开环反应 C—C键断裂 β-消除反应 自由
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高氯酸铁促进的[60]富勒烯与β-酮酯的反应研究
19
作者 李法宝 朱三娥 +1 位作者 游训 王官武 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期784-784,共1页
自从[60]富勒烯(C60)实现常量合成之后,各种类型的反应已经成功用于C60的官能化.近来,金属盐促进的[60]富勒烯自由基反应越来越受到化学家的重视.这主要有以下两个因素:一方面,C60的分子中含有30个可供自由基加成的碳碳双键,使得自... 自从[60]富勒烯(C60)实现常量合成之后,各种类型的反应已经成功用于C60的官能化.近来,金属盐促进的[60]富勒烯自由基反应越来越受到化学家的重视.这主要有以下两个因素:一方面,C60的分子中含有30个可供自由基加成的碳碳双键,使得自由基加成往往导致多加成产物的生成,这就给分离提纯带来了一定的困难. 展开更多
关键词 富勒烯 自由反应 β- 高氯酸 自由加成 双键 加成产物 分离提纯
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致癌性卤代醌与有机氢过氧化物不依赖金属分解的分子机制及其潜在生物学意义
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作者 朱本占 刘玉祥 +1 位作者 任福荣 黄春华 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2015年第7期692-702,共11页
卤代醌是一类具有致癌活性的化合物.最近,它们作为氯代消毒副产物在饮用水中被检测到.有机氢过氧化物(ROOH)可通过自由基和酶促反应氧化多不饱和脂肪酸产生.先前的研究表明,ROOH可被过渡金属催化分解产生烷氧自由基,从而启动脂质过氧化... 卤代醌是一类具有致癌活性的化合物.最近,它们作为氯代消毒副产物在饮用水中被检测到.有机氢过氧化物(ROOH)可通过自由基和酶促反应氧化多不饱和脂肪酸产生.先前的研究表明,ROOH可被过渡金属催化分解产生烷氧自由基,从而启动脂质过氧化或进一步分解生成α,β-不饱和醛.然而,目前还不清楚卤代醌能否不依赖过渡金属离子与ROOH以类似方式生成烷氧自由基.综合采用电子自旋共振-自旋捕获、高分辨液相色谱质谱联用及其他分析方法,结果发现,2,5-二氯-1,4-苯醌(DCBQ)可显著增强典型的有机氢过氧化物叔丁基过氧化氢(t-BuO OH)分解,以不依赖金属离子的方式生成叔丁氧自由基.在以上发现的基础上,我们检测和鉴定出一类新型的以碳为中心的醌酮自由基,其是我们之前推测的以氧为中心的醌氧自由基的自旋异构体.我们进而将研究扩展到更具生理意义的内源性脂质氢过氧化物13-过氧羟基-9,11-十八碳二烯酸(13-HPODE)中,发现DCBQ也可以显著增加13-HPODE的分解,产生脂质烷基自由基和具有基因毒性的4-羟基-2-壬烯醛.其他卤代醌也具有类似作用.研究表明,致癌性卤代醌能通过一类新型的不依赖于金属离子的亲核取代和均裂分解的机制,促进有机氢过氧化物分解并生成具有较强反应活性的烷氧、醌酮和脂质烷基自由基,及具有基因毒性的4-羟基-2-壬烯醛.以上研究结果可部分解释卤代醌及其酚类前驱物为何具有潜在的基因毒性和致癌性. 展开更多
关键词 有机氢过氧化物 电子共振-自旋捕获 烷氧自由 自由 4-羟-2-壬烯醛
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