树脂载钯双功能催化剂的制备及其催化碳四烯烃临氢叠合反应

基于碳四烯烃叠合反应工艺,设计并制备了酸性树脂(KC110、Amberlyst35)载钯双功能催化剂,用于一步法催化1,3-丁二烯选择性加氢和异丁烯叠合反应。借助电子微区探针分析(EPMA)、N 2物理吸附-脱附(BET)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)等手段对其物化性质进行表征,并进一步考察了双功能催化剂在碳四烯烃临氢叠合反应过程中的催化性能。结果表明:0.10%Pd/KC110双功能催化剂负载的钯纳米颗粒主要分布在树脂大孔表层结构,平均粒径为3~10 nm,且树脂载体本身的酸性和孔结构保存完好;在反应温度为25℃、压力为1.4~1.6 MPa、质量空速为2.7 h-1、氢气/丁二烯摩尔比为1.5的条件下进行0.10%Pd/KC110催化碳四烯烃临氢叠合反应,1,3-丁二烯可以完全脱除,异丁烯转化率高于81.5%,叠合产物中碳八选择性为75.1%。

提高碳四综合利用装置中异丁烷产量的措施

中国石油化工股份有限公司金陵分公司碳四综合利用装置以炼油厂碳四为原料,充分利用全厂碳四资源,生产高纯度异丁烷,同时副产烯烃和正丁烷。受原料影响,装置新增正丁烷异构化单元,异丁烷产量达到53 t/h,仍不能满足需求。研究发现:成品塔运行工况严重制约异丁烷产量提升,从优化原料配比、降低异丁烷损耗、提高正丁烷异构收率等方面提出相应解决措施,增产异丁烷5.5 t/h。此外,在异构化单元稳定塔后新增粗异丁烷塔,可增产异丁烷至65 t/h,能够满足市场需求。

碳四炔烃选择性加氢单元对丁二烯抽提装置萃取塔影响分析

碳四炔烃选择性加氢单元将碳四炔烃转化为高价值的丁二烯,处理高危炔烃的同时,显著提高了装置的经济效益,但加氢碳四返回丁二烯抽提装置可能导致丁二烯抽提装置负荷尤其是第一萃取塔负荷增加。文中主要分析新增碳四炔烃选择性加氢单元对丁二烯抽提装置萃取塔负荷的影响。结果表明:由于加氢碳四主要组成是碳四单烯烃和烷烃,而二烯烃和碳四炔烃的含量较低,导致第一萃取塔气液相负荷增加量呈现不同趋势,体现在第一萃取塔精馏段气相负荷增大明显,尤其是碳四进料上方的第41~47塔板临近液泛线,而液相负荷增加有限;新增碳四炔烃选择性加氢单元对第二萃取塔负荷影响较小,可忽略。

不同进样方式对抽余碳四组成分析结果的影响

抽余碳四是裂解混合碳四抽提丁二烯之后的剩余组分。本次实验针对不同的操作人员,采用不同的进样方式进行对比。实验表明,气袋和钢瓶进样方式分析结果的精密度明显高于耐压玻璃瓶-微量注射器的进样方式。

滨州市碳三碳四材料及制品产业链的发展路径及策略研究

碳三碳四材料及制品产业链,是滨州市高端化工产业链的主力链条,也是更高水平富强滨州建设的重要载体,在滨州市经济转型发展进程中具有举足轻重的地位。滨州市应依托现有基础,进一步谋划碳三碳四材料及制品产业链发展方向,推动产业发展壮大。

硫酸法碳四烷基化技术特点及其工业应用效果

随着我国石油化工行业的快速发展,碳四烷基化技术在提高汽油辛烷值、优化柴气比和降低尾气污染等方面具有重要意义。本文主要探讨了硫酸法碳四烷基化技术的特点及其工业应用效果。首先,介绍了硫酸法碳四烷基化技术的基本原理和工艺流程。硫酸法碳四烷基化是一种在酸性条件下,通过催化剂将碳四馏分中的丙烯和异丁烯与硫酸反应,生成高辛烷值烷基化油的工艺。其主要特点是反应条件温和、操作简便、投资较低,且能够生产出符合国家标准的优质汽油。其次,本文分析了硫酸法碳四烷基化技术的主要优点和不足。优点包括:产品辛烷值高、酸耗低、催化剂活性高、装置运行稳定等。不足之处在于:硫酸法碳四烷基化过程中产生的酸性废水处理较为复杂,对环境造成一定影响。接着,本文阐述了硫酸法碳四烷基化技术在工业应用中的效果。我国已有多家炼油厂采用此技术,如抚顺石油二厂、荆门炼油厂等。实践证明,硫酸法碳四烷基化技术的引进和应用,使汽油辛烷值提高2.5~3个单位,酸耗下降30%,显著提高了汽油质量。此外,通过改进立式硫酸烷基化装置,提高了装置运行的稳定性,降低了设备腐蚀程度。本文对硫酸法碳四烷基化技术的未来发展进行了展望。随着环保法规的日益严格,硫酸法碳四烷基化技术在提高汽油质量、减少环境污染方面的优势将更加凸显。在今后的工作中,应继续优化工艺条件,提高催化剂性能,降低废水处理成本,实现硫酸法碳四烷基化技术的高效、环保、可持续发展。

碳四轻烃耦合MTO工艺多产烯烃方案探索

介绍了国内碳四轻烃资源特点及化工利用现状。在分析催化裂解、烯烃歧化等碳四轻烃转化制烯烃技术的反应机理和技术特点基础上,结合陕西延长中煤榆林能源化工有限公司碳四轻烃生产情况及全厂烯烃平衡现状,推荐了“MTO+OCP”耦合方案,并从原料共裂解耦合、分离系统耦合等方面分析了耦合方案的可行性。

碳四市场及下游综合利用技术探析

主要针对碳四市场及下游综合利用技术和前景进行分析,介绍了碳四及下游产品市场的发展概况,具体阐述了7种碳四综合利用技术的现状和进展。

临氢异构技术在碳四利用中的应用进展

分析了不同来源的碳四的组成及国内外碳四资源的利用情况,指出单组分分离、去除丁二烯是碳四综合利用的难点;介绍了正丁烯临氢异构技术具有反应可逆、反应温度低、可同时进行选择加氢除丁二烯及易与精馏技术配套的优势;综述了国内外与催化精馏技术相结合的临氢异构技术在裂解碳四和炼厂碳四利用中的应用进展,包括最大化生产1-丁烯、生产1-丁烯/2-丁烯、生产高纯度异丁烯及利用碳四烯烃的组合工艺等。提出强化单元技术、发展组合工艺、推出成套技术的碳四利用技术发展建议。

碳四馏分选择加氢催化剂及其制备方法

本发明属于加氢催化剂技术领域,具体涉及一种碳四馏分选择加氢催化剂及其制备方法。本发明提供了一种用于碳四原料选择性加氢脱除1,3-丁二烯反应过程中镍系非贵金属选择加氢催化剂。所述的催化剂,活性组分镍源可以是镍盐,也可以是利用废旧镍氢电池中的镍提取生成的碱式碳酸镍,同时采用改性凹凸棒石-蒙脱石为复合载体,通过复合载体中晶体内部不同通道结构形成的大比表面积、集合体的微细孔隙形成的阶梯孔道产生的择型性及酸碱协同催化作用使得该催化剂有良好的活性和选择性,同时廉价原料的使用可大幅降低催化剂成本。

混合碳四烃中异丁烯的开发利用

对混合碳四烃中异丁烯的开发和利用做了摘要介绍。涉及混合馏分异丁烯和高纯度异丁烯的综合利用，包括异丁烯水合制叔丁醇和醚化制MTBE，以及高纯度异丁烯的生产和利用，对叔丁醇脱水制高纯度异丁烯技术的开发进行了简评。

炼油气分轻碳四分离工艺优化方案

炼油气分轻碳四经过异丁烷异丁烯分离塔分离后,塔顶的异丁烷等轻组分留在炼油区供烷基化;而异丁烯等重组分经过脱硫精制和选择性加氢处理供化工MTBE装置。本文用Aspen Plus流程模拟软件模拟轻碳四异丁烷异丁烯分离,并进行单双塔方案对比,得出最优方案,为工艺包设计提供数据支持。炼油气分轻碳四经过碳四分离处理后可满足化工MTBE装置的进料要求,从而实现炼油、化工物料互供,提高公司碳四资源的综合利用率。

氟硅酸铵改性的HZSM-5催化剂的表征及其碳四烯烃裂解催化性能

采用X射线衍射、扫描电镜、N2低温吸附、核磁共振、氨程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱等表征手段考察了氟硅酸铵改性对成型后的HZSM-5分子筛催化剂物化性能的影响,并在连续固定床反应器中考察了改性前后催化剂在碳四烯烃裂解制丙烯反应中的催化性能.结果表明,氟硅酸铵改性不但不会破坏HZSM-5分子筛的骨架结构,而且能起到疏通催化剂孔道的作用,使催化剂平均孔径增大.改性后催化剂的L酸酸强度降低,而B酸酸强度有所提高.碳四烯烃裂解反应结果表明,氟硅酸铵改性可使催化剂的催化性能得到改善,其活性稳定性,水热稳定性及丙烯收率都得到了一定程度的提高.

碳四烯烃歧化制丙烯技术

利用烯烃歧化技术制备丙烯是实现剩余碳四烯烃综合利用以及增产丙烯的有效途径。综述了国内外一些主要研究机构利用碳四烯烃歧化生产丙烯工艺的研究进展:美国Phillips(Lummus)公司工艺比较成熟,现已有工业化装置采用;法国Insti tutFrancaisduPetrole工艺可在低温下进行,但原料对杂质敏感,处于中试阶段;德国BASF工艺无须外加乙烯;南非Sasol公司工艺适合F-T反应产物的歧化,可以与合成油装置实现对接;UOP工艺将甲醇制烯烃技术与碳四烯烃歧化技术相结合,具有相当的经济优势,并即将工业化;而美国ARCO(Lyondell)公司工艺和中国科学院大连化学物理研究所开发的工艺仍处于实验室探索阶段。指出我国解决碳四馏分出路的重要途径就是采用歧化技术生产低碳烯烃,尤其是丙烯、己烯,以进一步提高企业经济效益。

复合离子液体催化碳四烷基化反应性的研究

合成了一种新型的酸性离子液体催化剂———复合离子液体,该离子液体的阴离子具有双金属的配位中心。同时,研究了复合离子液体催化异丁烷与丁烯烷基化反应的规律。结果表明,在搅拌速率大于1 500 r/m in,反应低于20℃,烃酸比2∶1~3∶1,烷烯比大于15,反应停留5 m in^10 m in,使用丁烯-2为碳四烯烃反应原料下,复合离子液体催化碳四烷基化所得烷基化油的研究法辛烷值(RON)最高可达100以上,明显优于常规氯铝酸离子液体催化所得烷基化油的质量。

碳四馏份选择加氢工艺及催化剂的研究

碳四馏份选择加氢催化剂及工艺条件进行了研究 ,经工业侧线评价试验表明 ,含有质量分数 0 9%～ 1 3 %炔烃的碳四馏份经该催化剂加氢处理后 ,其炔烃质量分数可脱除至 <1.5× 10 - 5,丁二烯损失 <1 5 % (质量分数 )。经6 40h考核 。

碳四烯烃催化裂解制丙烯和乙烯

以超细SiO_2为载体、高硅铝比的ZSM-5分子筛为活性组分,通过挤条成型制成ZSM-5/SiO_2催化剂,用MgO、CaO和B_2O_3对催化剂进行改性,考察了催化剂的稳定性,并采用XRD和SEM对催化剂进行了表征。表征结果显示,成型、改性和蒸汽处理对ZSM-5分子筛的晶型没有造成影响。实验结果表明,经CaO-B_2O_3改性后再在600℃、常压、蒸汽重时空速1h^(-1)的条件下处理24h的Cao-B_2O_3/ZSM-5/SiO_2催化剂的稳定性较好;采用该催化剂,在520℃、0.1MPa、水与碳四原料质量比0.2、重时空速3h^(-1)的条件下连续反应25d,反应产物组成稳定,碳四烯烃转化率大于65%,丙烯收率大于31%,乙烯收率大于6%,催化剂的积碳量(质量分数)为4.0%。

氢氧化钠改性ZSM-5分子筛的碳四烯烃催化裂解性能

用不同浓度的氢氧化钠溶液对ZSM-5分子筛进行改性,以X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、氪-程序升温脱附(NH_3-TPD)和N_2吸附方法对改性后的催化剂进行表征,并考察了改性后的ZSM-5分子筛催化剂在碳四烯烃裂解反应中的催化性能。结果表明,氢氧化钠改性没有破坏该分子筛骨架结构,改性后催化剂的酸量、介孔孔径、介孔孔容和比表面积BET都有所增加,从而改善了催化剂的反应性能。氢氧化钠溶液的浓度为0.4 mol/L比较合适,用该浓度的氢氧化钠改性后的ZSM-5分子筛催化剂0.4AT-HZ在550℃和常压下进行碳四烯烃催化裂解反应。具有较高的稳定性,丁烯转化率可达到78%以上,丙烯收率大于38%,丙烷收率为7%。

混合碳四中异丁烯催化水合制叔丁醇

以Ｋｅｇｇｉｎ型结构的浓杂多酸水溶液为催化剂，由混合碳四、抽余碳四中的异丁烯直接水合制叔丁醇。通过对异丁烯催化水合反应中各影响因素的研究，获得了以高浓度杂多酸水溶液为催化剂、在连续逆流多级反应器中反应及较优化条件下，使异丁烯的转化率与叔丁醇的选择性均达到９９．５％以上。该过程是目前混合碳四或抽余碳四中异丁烯分离和综合利用较先进的工艺过程。

碳四烃的综合利用研究

分析了C_4烃的来源、组成、分离技术和加工利用途径,探讨了目前国内C_4烃的加工利用流程,针对炼化装置副产的异丁烷和催化裂化C_4烃,提出建设直接烷基化油装置加以利用;对裂解C_4抽余液的加工利用问题进行了多方案对比,提出建设甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制纯异丁烯装置,发展以纯异丁烯为主的下游产品;或将原有MTBE装置进行部分改造,增加加氢单元,采用间接烷基化工艺改产高辛烷值的异辛烷烷基化油。