TiCl_4共引发异丁烯正离子聚合合成反应活性聚异丁烯

由H2O／TiCl4／甲醇或乙醚体系引发异丁烯在二氯甲烷与己烷混合溶剂中进行正离子聚合，探讨甲醇用量、聚合时间等因素对正离子聚合以及产物分子量、分子量分布和末端基结构的影响，并在此基础上探讨TiCl4共引发混合C4馏分中异丁烯选择性正离子聚合以制备活性聚异丁烯的可行性。结果表明，含氧试剂对聚合反应起到明显的调节作用，可适当稳定碳正离子活性中心，降低链增长速率，降低聚合产物的分子量（Mn=1600～4600），使分子量分布明显变窄（Mw／Mn=1.35～2.05），并可调节大分子链末端基结构及其含量。降低聚合体系中微量单体浓度以及适当延长聚合反应时间，均有利于提高聚异丁烯大分子链末端α-双键结构含量。通过TiCl4共引发异丁烯正离子聚合制备出末端α-双键含量可以达到70％以上的低分子量高反应活性聚异丁烯。此外，该引发体系还可引发混合C4馏分原料中异丁烯进行高选择性正离子聚合，得到Mn=2000、Mw/Mn=2．59、端基α-双键含量为38.9％的聚异丁烯。

聚异丁烯类弹性体合成技术进展 Ⅳ.异丁烯正离子聚合可控性技术的演进与应用

评述了碳正离子聚合的特点及其可控性研究进展过程。引发体系形成的离子对的平衡状态及适当亲核性试剂或电子对供体的存在对稳定系统碳正离子、促进链引发和链增长、抑制链转移、提高聚合可控性起着关键性作用。