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利用碳碳叁键断裂重组反应合成2,4,4-三氯萘-1(4H)-酮衍生物 被引量:2
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作者 蒋文婕 宋雅婷 +4 位作者 韦晓静 徐义 陆娟 姜波 郝文娟 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第4期1095-1101,共7页
以炔烃-联烯酮为原料,水作为亲核试剂,通过N-氯代丁二酰亚胺(NCS)介导的[2+2]环加成和碳碳叁键断裂重组反应合成了18个2,4,4-三氯萘-1(4H)-酮衍生物,产率为55%~88%.所得产物的结构经NMR和IR以及HRMS等表征,其中目标产物2e的结构经X单晶... 以炔烃-联烯酮为原料,水作为亲核试剂,通过N-氯代丁二酰亚胺(NCS)介导的[2+2]环加成和碳碳叁键断裂重组反应合成了18个2,4,4-三氯萘-1(4H)-酮衍生物,产率为55%~88%.所得产物的结构经NMR和IR以及HRMS等表征,其中目标产物2e的结构经X单晶分析确认.该反应条件温和、操作简单、无需金属催化剂且产率良好,为合成官能化的1-萘酮衍生物提供了一种新的高效的合成策略. 展开更多
关键词 炔烃-联烯酮 [2+2]环加成 碳碳叁键断裂重组反应 2 4 4-三氯萘-1(4H)-酮衍生物
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基于碳氟键断裂的硼化反应
2
作者 曹松 《应用技术学报》 2018年第4期366-369,共4页
有机硼化合物在有机合成、材料科学、医药、农药等领域有着广泛的应用.近几年来,有机硼酸酯,如有机硼酸频呐醇酯(ArBpin或者RBpin),由于其显著的化学稳定性、出色的官能团转换能力、优良的官能团兼容性以及在过渡金属催化下表现出来的... 有机硼化合物在有机合成、材料科学、医药、农药等领域有着广泛的应用.近几年来,有机硼酸酯,如有机硼酸频呐醇酯(ArBpin或者RBpin),由于其显著的化学稳定性、出色的官能团转换能力、优良的官能团兼容性以及在过渡金属催化下表现出来的强大的偶联能力,再次吸引了有机化学家的关注,成为有机合成的热点研究领域[1].基于有机硼酸酯的偶联反应也为构建碳碳键、碳氮键、碳氧键以及碳卤键提供强有力的工具.经典的有机硼酸频呐醇酯的合成方法是有机锂试剂或格氏试剂与三烷基硼酸酯反应,但该反应存在反应条件苛刻,官能团兼容性差等缺点.过渡金属催化下,卤代烯烃、卤代芳烃与双联频哪醇硼酸酯(B2pin2)反应是合成烯基、芳基硼酸酯的最常用的有效方法之一[2]. 展开更多
关键词 有机硼化合物 偶联反应 断裂 有机硼酸酯 过渡金属催化 有机合成 化学稳定性
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二苄基二氯化锡与铋试剂-Ⅰ的碳-硫键断裂反应及产物的晶体结构研究(英文)
3
作者 马寿欣 张书光 马春林 《聊城大学学报(自然科学版)》 2003年第3期9-10,36,共3页
在碱性条件下,用二苄基二氯化锡与铋试剂-Ⅰ反应,意外发生了C-S键断裂反应,生成了非预期产物,经X-射线表征了产物的结构.该晶体属于单斜晶系,空间群为P21/n,a=1-0910(4)nm,b=0.9054(3)nm,c=2.0925(8)nm β=94.174(7)°,Z=4,V=2.0613... 在碱性条件下,用二苄基二氯化锡与铋试剂-Ⅰ反应,意外发生了C-S键断裂反应,生成了非预期产物,经X-射线表征了产物的结构.该晶体属于单斜晶系,空间群为P21/n,a=1-0910(4)nm,b=0.9054(3)nm,c=2.0925(8)nm β=94.174(7)°,Z=4,V=2.0613(13)nm3,Dc=1.725 mg/m3,μ=1.656 mm-1,F(000)=1064,R1=0.0475,wR2=0.1109.中心原子锡为六配位形式. 展开更多
关键词 二苄基二氯化锡 铋试剂-Ⅰ 合成 晶体结构 单斜晶系 -硫 断裂反应
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碳碳双键和叁键加成差异的探讨
4
作者 孙喜龙 《张家口师专学报》 2000年第1期97-100,共4页
碳碳双键和叁键都能进行加成反应,加成反应活性差异很大,笔者从两者的结构入手,应用电负性、电离能。碳离子稳定性,电子屏敝效应探讨了二者的加成差异。
关键词 加成反应 加成差异
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4-氯酚光化学反应过程中C-Cl键的断裂 被引量:7
5
作者 郁志勇 王文华 +1 位作者 贾智萍 彭安 《环境科学》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 1998年第5期45-47,共3页
反应体系20mg/L4-氯酚在光照条件下,C—Cl键断裂,用离子色谱检测了Cl-浓度.在模拟太阳光照射下,Al3+加速C—Cl键断裂的作用较明显;在紫外光照射下,氯原子迅速从4-氯酚分子中苯环上断裂,Al3+、Fe2... 反应体系20mg/L4-氯酚在光照条件下,C—Cl键断裂,用离子色谱检测了Cl-浓度.在模拟太阳光照射下,Al3+加速C—Cl键断裂的作用较明显;在紫外光照射下,氯原子迅速从4-氯酚分子中苯环上断裂,Al3+、Fe2+、Fe3+对该过程的影响很小.最后用Cl-浓度变化研究了反应体系的动力学性质. 展开更多
关键词 氯酚 光化学反应 断裂 水质监测 色谱
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全氟烷基磺酸酯C—O键断裂的同面S_N2反应 被引量:1
6
作者 郭丽 虞忠衡 +1 位作者 朱士正 陈庆云 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第10期897-902,i002,共7页
用密度泛函理论研究了CF3SO3CF2CF3+F-的碳氧键断裂反应的机理.首先,用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型,分析了碳氧键断裂反应的势能面变化.发现在SN2反应机理中,除了S—O断裂SN2反应外,引起C—O键断裂的同面进攻... 用密度泛函理论研究了CF3SO3CF2CF3+F-的碳氧键断裂反应的机理.首先,用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型,分析了碳氧键断裂反应的势能面变化.发现在SN2反应机理中,除了S—O断裂SN2反应外,引起C—O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径.理论计算表明,最终反应的产物是受热力学控制的,S—O键的断裂绝对地优于C—O的断裂.因此,C—O断裂的同面机理虽然是可能的,但却难以被实验观察到.本文还讨论了端基—CF3在同面SN2反应中的邻位效应,以及基组对这个效应的影响. 展开更多
关键词 SN2反应 断裂 全氟烷基 磺酸酯 DFT方法 热力学控制 理论研究 密度泛函 平衡构型 反应机理 反应途径 实验观察 邻位效应 反应 中间体 过渡态 势能面 计算表 产物 端基
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C-F键断裂反应
7
《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第12期92-92,共1页
美国布兰达斯大学(Brandeis University)的研究人员报道催化活性非常强的三配位硅碳硼烷催化剂可以在温和条件下将众人皆知的稳定且化学反应惰性的碳-氟键转化为碳-氢键。
关键词 化学反应 断裂 -氟 温和条件 催化活性 研究人员 催化剂 硼烷
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铈配合物参与的光催化环醇类化合物碳-碳键断裂官能团化反应
8
《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第2期542-542,共1页
醇类化合物的碳-碳键官能团化反应一直是有机化学家们关注的焦点之一.由于醇类化合物O—H键键解离能比较高,约为440 k J/mol,使醇类化合物发生碳-碳键断裂并进行直接官能团化反应的方法目前在文献中还鲜有报道.上海科技大学物质科学与... 醇类化合物的碳-碳键官能团化反应一直是有机化学家们关注的焦点之一.由于醇类化合物O—H键键解离能比较高,约为440 k J/mol,使醇类化合物发生碳-碳键断裂并进行直接官能团化反应的方法目前在文献中还鲜有报道.上海科技大学物质科学与技术学院左智伟课题组利用可见光催化的方法,顺利地实现了环醇类化合物的碳-碳键官能团反应. 展开更多
关键词 醇类化合物 可见光催化 官能团化 - 断裂 反应 铈配合物 有机化学家
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供体-受体氮杂环丙烷碳-碳键断裂的环加成反应研究进展
9
作者 陈祖良 魏颖静 张俊良 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第9期3078-3088,共11页
氮杂环丙烷有两种不同的开环方式: 一种是碳-氮键断裂开环, 另一种是碳-碳键断裂开环. 其中, 氮杂环丙烷以碳-氮键断裂的反应已经有很多综述报道. 主要概述了近二十年来供体-受体(Donor-Acceptor, D-A)氮杂环丙烷以碳-碳键断裂的环加成... 氮杂环丙烷有两种不同的开环方式: 一种是碳-氮键断裂开环, 另一种是碳-碳键断裂开环. 其中, 氮杂环丙烷以碳-氮键断裂的反应已经有很多综述报道. 主要概述了近二十年来供体-受体(Donor-Acceptor, D-A)氮杂环丙烷以碳-碳键断裂的环加成反应研究进展. 在合适催化剂作用下, D-A氮杂环丙烷经碳-碳键断裂开环形成亚胺叶立德, 该叶立德可以和醛、亚胺、烯烃、炔烃和吲哚等发生[3+n]环加成反应. 展开更多
关键词 D-A氮杂环丙烷 -断裂 环加成反应 亚胺叶立德
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第5/6副族高价过渡金属氯化物的有机反应 被引量:4
10
作者 郭巧霞 申宝剑 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1147-1155,共9页
从制备化学的角度,对包括作者本人的研究工作在内的由第5/6副族高价过渡金属氯化物参加的有机反应进行了综述.内容包括以下几个方面:(1)烷烃、烯烃和炔烃与第5/6副族高价过渡金属氯化物的卤化反应;(2)作为Lewis酸催化的反应;(3)烯烃歧... 从制备化学的角度,对包括作者本人的研究工作在内的由第5/6副族高价过渡金属氯化物参加的有机反应进行了综述.内容包括以下几个方面:(1)烷烃、烯烃和炔烃与第5/6副族高价过渡金属氯化物的卤化反应;(2)作为Lewis酸催化的反应;(3)烯烃歧化反应及炔烃的聚合反应;(4)MoCl5参与的芳烃氧化偶合反应;(5)硫醚化及扩环反应. 展开更多
关键词 综述 MoC15 WC16 卤化反应 聚合反应 氧化偶合反应 断裂 LEWIS酸 过渡金属氯化物 有机反应
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CH_3CH_2F与O(~3P)反应机理的量子化学研究 被引量:2
11
作者 冯丽霞 《中北大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2012年第2期168-173,185,共7页
用量子化学从头算MP2(full)/6-311G(d,p)方法研究了CH3CH2F与O(3P)反应的反应机理.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上精确计算了各反应物种的能量.结果表明:CH3CH2F与O(3P)反应共存在4类反应9个反应通道,分别为抽提氢反应,消氢反应,碳碳... 用量子化学从头算MP2(full)/6-311G(d,p)方法研究了CH3CH2F与O(3P)反应的反应机理.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上精确计算了各反应物种的能量.结果表明:CH3CH2F与O(3P)反应共存在4类反应9个反应通道,分别为抽提氢反应,消氢反应,碳碳键断裂反应和消氟化氢反应,抽提氢反应为主反应通道. 展开更多
关键词 CH3CH2F 抽提氢反应 消氢反应 断裂反应 消氟化氢反应
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甲基-二(间乙炔基苯胺)硅烷的固化反应及耐热性研究
12
作者 宋宁 徐芳 +2 位作者 倪礼忠 陈麒 陈建定 《材料工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第S2期462-462,共1页
关键词 耐热性 乙炔基 苯胺 甲基二氯硅烷 有机硅聚合物 固化反应 研究 耐高温 胺基硅烷
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碳-氟键断裂用于构建氟代异噁唑化合物 被引量:7
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作者 任智雯 任楠 +1 位作者 张发光 马军安 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第12期940-944,共5页
含氟异噁唑骨架是许多药物及农药分子中的重要结构单元,其中单氟代异噁唑类化合物的合成方法还比较有限.从易得的α-三氟甲基-β-羰基酯出发,发展了基于碱促进的碳氟键断裂策略的氟代异噁唑化合物合成方法,该反应条件温和,操作简便,官... 含氟异噁唑骨架是许多药物及农药分子中的重要结构单元,其中单氟代异噁唑类化合物的合成方法还比较有限.从易得的α-三氟甲基-β-羰基酯出发,发展了基于碱促进的碳氟键断裂策略的氟代异噁唑化合物合成方法,该反应条件温和,操作简便,官能团兼容性良好,可以中等到较好的收率得到一系列3-氟代异噁唑化合物,且所得产物可进一步转化为生物活性分子的类似物. 展开更多
关键词 -氟断裂 异噁唑 一锅反应 含氟杂环 盐酸羟胺
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基于Ni/Zn体系催化三级烷基草酸酯C(sp^3)-O键断裂构建季碳中心
14
《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第3期879-879,共1页
通过过渡金属催化反应得到烷基自由基并将其用于交叉偶联反应构建季碳中心,一直以来是有机化学领域最具有挑战性的课题之一.上海大学化学系龚和贵课题组利用非活化三级醇制备烷基草酸酯,并通过锌粉/氯化镁协同作用,实现了三级烷基草酸酯... 通过过渡金属催化反应得到烷基自由基并将其用于交叉偶联反应构建季碳中心,一直以来是有机化学领域最具有挑战性的课题之一.上海大学化学系龚和贵课题组利用非活化三级醇制备烷基草酸酯,并通过锌粉/氯化镁协同作用,实现了三级烷基草酸酯 C(sp3)—O 键的断裂,产生三级烷基自由基.采用活化双键可以高效捕捉自由基中间体得到 C(sp3)—C(sp3)季碳中心 Micheal 加成产物.该反应具有底物选择多样性、灵活性、广谱性等特点. 展开更多
关键词 催化反应 草酸酯 断裂 交叉偶联反应 自由基 过渡金属 上海大学
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过渡金属催化剂调控与重组研究取得进展
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《中国科学院院刊》 2008年第4期360-360,共1页
碳-氢键活化是形成新化学键的重要途径,过渡金属催化的惰性碳-氢键活化是当前研究的热点与难点课题之一。寻求有效、方便易得的偶联试剂可以使难以进行的碳-氢键活化反应在相对温和的条件下进行。大连化学物理所余正坤研究组,以过渡... 碳-氢键活化是形成新化学键的重要途径,过渡金属催化的惰性碳-氢键活化是当前研究的热点与难点课题之一。寻求有效、方便易得的偶联试剂可以使难以进行的碳-氢键活化反应在相对温和的条件下进行。大连化学物理所余正坤研究组,以过渡金属铑配合物为催化剂、酰氯为偶联试剂,在4A分子筛的促进下邻吡啶基取代的芳烃在较温和的条件下发生脱羰偶联反应而高选择性地形成新的碳碳键。此工作首次使用便宜、 展开更多
关键词 过渡金属催化剂 重组 调控 活化反应 偶联试剂 4A分子筛 铑配合物
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环丁醇开环官能化反应:通过C—C键断裂区域选择性构建γ位取代脂肪酮的新策略 被引量:1
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作者 晏宏 朱晨 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第1期1-8,共8页
环丁醇开环官能化反应是制备γ位取代脂肪酮的重要策略之一。通过区域选择性的C—C键断裂和新化学键(例如:C—C、C—N、C—O、C—F键等)的构建,环丁醇开环反应可以高效地在羰基的γ位引入各种各样的取代基团。环丁醇的开环反应途径主要... 环丁醇开环官能化反应是制备γ位取代脂肪酮的重要策略之一。通过区域选择性的C—C键断裂和新化学键(例如:C—C、C—N、C—O、C—F键等)的构建,环丁醇开环反应可以高效地在羰基的γ位引入各种各样的取代基团。环丁醇的开环反应途径主要分为两种:1)通过过渡金属钯和铑催化的β-碳消除反应开环;2)自由基历程的环丁醇单电子氧化开环。本文依据不同的开环反应机理,对环丁醇的开环官能化反应进行了阐述和展望。 展开更多
关键词 环丁醇 γ位取代脂肪酮 开环反应 C—C断裂 β-消除反应 自由基
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怎样搞好有机化学教学 被引量:1
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作者 刘汉坤 江祖乐 《化学教学》 CAS 北大核心 1991年第6期6-8,共3页
有机化学是中学化学的重要组成部份,搞好有机化学教学非常重要。在有机化学教学中,要想收到理想的教学效果,一般应该特别注意讲清如下几个问题: 一、讲清有机物的结构与性质的关系,引导学生从结构来认识性质,以性质来理解结构。 结构决... 有机化学是中学化学的重要组成部份,搞好有机化学教学非常重要。在有机化学教学中,要想收到理想的教学效果,一般应该特别注意讲清如下几个问题: 一、讲清有机物的结构与性质的关系,引导学生从结构来认识性质,以性质来理解结构。 结构决定性质,性质反映结构。在有机化学教学中,教师一定要很好地利用这把钥匙,帮助学生弄清结构、性质这两者的内在联系。 1.讲授烃时,要讲清“碳键”和“碳链”的特点与各类烃的性质的关系,引导学生根据“碳键”和“碳链”的特点去认识各类烃的性质。 如,饱和链烃的单键结构决定了它的化学性质的稳定性,取代反应是它的特征反应; 展开更多
关键词 有机化学教学 取代反应 饱和链烃 消去反应 银镜反应 葡萄糖分子 新戊烷 原子
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高中有机高分子化合物的合成
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作者 曹晓云 《中学化学》 2016年第8期28-29,共2页
合成高分子有机化合物的方法——聚合反应,即由相对分子质量小的化合物分子结合成相对分子质量很大的高分子化合物的反应。高分子化合物反应类型颇多,然而高中阶段只涉及两大类高分子化学反应——加成聚合反应和缩合聚合反应,现就其进... 合成高分子有机化合物的方法——聚合反应,即由相对分子质量小的化合物分子结合成相对分子质量很大的高分子化合物的反应。高分子化合物反应类型颇多,然而高中阶段只涉及两大类高分子化学反应——加成聚合反应和缩合聚合反应,现就其进行详细而全面的阐述,望各位同仁给予批评指正。一、加成聚合反应(加聚反应)含有碳碳双键(或者碳碳叁键)的相对分子质量小的化合物分子在一定条件下,互相结合成相对分子质量很大的高分子, 展开更多
关键词 相对分子质量 批评指正 化合物分子 反应类型 合成高分子 均聚物 酯基
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三氧化钨催化糖分子选择裂解新机理及其对生物质利用的重要意义
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作者 Johannes A.Lercher 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第3期1-3,共3页
糖类化合物催化转化合成燃料和化学品为现有化石路线提供了可行的替代方案.碳化钨、氧化钨和钨酸等钨基催化剂具有催化糖分子碳-碳键选择性断裂生成乙二醇、丙二醇等C_(2,3)产物的独特性能.然而,对该催化反应的机理还一直缺乏明确的认识... 糖类化合物催化转化合成燃料和化学品为现有化石路线提供了可行的替代方案.碳化钨、氧化钨和钨酸等钨基催化剂具有催化糖分子碳-碳键选择性断裂生成乙二醇、丙二醇等C_(2,3)产物的独特性能.然而,对该催化反应的机理还一直缺乏明确的认识.最近北京大学刘海超团队报道,糖分子的羰基、α-和β-羟基与三氧化钨(WO_(3))表面的两个邻近钨原子(W-O-W结构)配位,形成一种双钨三齿螯合物;该螯合物作为反应的关键中间体,引发羰基β-位的碳-碳键断裂,从而实现糖分子的选择裂解.该新反应机理不仅为糖化学提供了新的认识,而且为糖基生物质提供了一个经乙醇醛、甘油醛等C_(2,3)中间体转化为化学品的有效策略.固体核磁表征结果表明,吸附到WO_(3)表面的^(13)Cc标记葡萄糖的C1、C2和C3三个碳原子与表面钨原子形成了C-O-W键,从而在去屏蔽作用下化学位移向低场移动,说明糖分子需要羰基以及α-和β-羟基三个官能团共同参与才具有反应活性.催化反应结果表明,含有W-O-W结构的钨基化合物均表现出催化糖分子裂解生成C_(2,3)产物的活性,例如:仲钨酸铵、磷钨酸盐和钨青铜等均相、多相催化剂都能有效地将葡萄糖转化为乙二醇.通过理论计算分别模拟L-苏阿糖和2-脱氧-L-苏阿糖在WO_(3)(001)晶面上的反应过程,发现前者形成的L-苏阿糖-三氧化钨三齿螯合物,在后续碳-碳键选择性断裂生成一分子乙醇醛和一分子表面结合的乙烯二醇中间物种过程中,只有-0.01 eV的能量变化以及0.53 eV的能垒;而2-脱氧-L-苏阿糖则不同,由于缺乏α-羟基,后续碳-碳键断裂过程中需要吸收0.20 eV的能量和克服0.62 eV的能垒.计算结果进一步证明了糖-三氧化钨三齿螯合物中间体和糖分子α-羟基在反应中发挥了至关重要的作用.刘海超团队这项开拓性的工作揭示了三氧化钨催化糖分子碳-碳键选择性断裂的新机理,扩展了教科书中对经典逆羟醛缩合反应机理的描述.在该机理指导下,来源多样、纯度不同和结构各异的糖类化合物均能够在钨基催化剂作用下经乙醇醛和甘油醛等C_(2,3)中间体转化为化学品,从而为糖基生物质高效利用提供了具有实用意义的新策略.这正如现代石油化工所普遍采用的方法,首先将石油原料经过催化裂化或水汽裂解转化为乙烯、丙烯等C_(2,3)中间体,然后进一步转化为下游丰富的化学品.因此,该项研究工作对于纤维素、半纤维素等糖基生物质的高效转化利用具有重要意义. 展开更多
关键词 生物质 三氧化钨 断裂 非经典逆羟醛缩合反应机理
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炔丙醇类化合物参与的环化反应研究进展 被引量:1
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作者 赵晓正 凌琴琴 +3 位作者 曹桂妍 火星 赵小龙 苏瀛鹏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第9期2605-2639,共35页
炔丙醇是一类具有醇羟基和碳碳叁键官能团的化合物.由于该类化合物的特殊结构,使其显示出独特的反应特性,并可通过活化其醇羟基或叁键进而参与反应.最为典型的是它们可与各类化合物发生多种形式的环化反应,实现了种类繁多的环状化合物制... 炔丙醇是一类具有醇羟基和碳碳叁键官能团的化合物.由于该类化合物的特殊结构,使其显示出独特的反应特性,并可通过活化其醇羟基或叁键进而参与反应.最为典型的是它们可与各类化合物发生多种形式的环化反应,实现了种类繁多的环状化合物制备,如环戊烯、吡咯、呋喃、环状碳酸酯、吡喃、吡啶和氮杂?类环状化合物.综述了近年来炔丙醇类化合物参与的[3+2]、[2+3]、[3+3]、[4+2]、[2+4]、[4+1]、[3+4]和其它类型的环化反应. 展开更多
关键词 炔丙醇 双官能团 醇羟基 串联反应 环化
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