碳笼负载镍基磁性催化剂Ni@Cage-C的制备与性能研究

以自然结晶法制备的ZIF-67为前驱体,采用包裹-刻蚀-碳化策略,得到大小均匀的纳米碳笼(Cage-C),再于液相条件下以碳笼为载体负载上活性金属镍(Ni),成功制备了非贵金属磁性催化剂Ni@Cage-C,并应用于对硝基苯酚催化还原反应以考察其多相催化性能。结果表明:优化条件下制备的Ni@Cage-C催化剂为碳笼包裹单质镍结构,其平均颗粒大小为550 nm;将Ni@Cage-C用于对硝基苯酚催化还原反应时,催化性能明显优于参照催化剂雷尼镍(Raney-Ni)。质量反应速率常数kM为6.11 mg^(-1)·min^(-1),催化效率达到98.87%,循环反应十圈后活性仍高于初始活性的85%。

金属碳笼化学反应的理论研究(Ⅰ)──Ti_8C_(12)^++CH_3I→Ti_8C_(12)^+──I+CH_3·的从头算研究

用量子化学从头计算方法对反应Ti8C12+＋CH3I→Ti8C12+-I＋CH3·进行了理论研究，对Ti8C12+只能与一个卤素原子（1）结合的实验事实给予了合理的理论解释．

氮杂及硼杂碳笼的电子结构和光谱研究

用ＩＮＤＯ方法研究了氮杂与硼杂碳笼ＣｎＸ（ｎ＝５９，６９；Ｘ＝Ｎ＋，Ｂ－）的电子结构和光谱，表明ＣｎＸ与Ｃ６０，Ｃ７０相比将发生结构畸变，氮杂碳笼比硼杂碳笼稳定，Ｃ７０中靠近极附近的两种Ｃ原子易被杂原子置换．本文在对电子跃迁进行理论指认的同时。

碳笼烯C_（32）和碳笼烷C_（32）H_（32）的量子化学研究

用量子化学计算方法ＭＮＣＯ和ＡＭ１研究了具有Ｏｈ对称性的碳笼烯Ｃ３２和碳笼烷Ｃ３２Ｈ３２的几何结构和电子结构及其稳定性，并在ＡＭ１水平下，讨论Ｃ３２的基态性质和分子振动．

金属碳笼

概要地综述了碳笼物理化学的新进展：金属碳笼（Ｍｅｔａｌｌｏ－Ｃａｒｂｏｈｅｄｒｅｎｅｓ），包括金属碳笼在实验上的发现、结构和稳定性、生长机理、化学反应性质等。

碳笼（C_（60）／C_（70））载体钕系催化聚合丁二烯的研究 Ⅱ．聚合物分子量及其微观结构

碳笼（Ｃ_（６０）／Ｃ_（７０））载体钕系催化聚合丁二烯的研究Ⅱ．聚合物分子量及其微观结构赵春英，陈滇宝，仲崇祺，柳润平，徐玲，唐学明（青岛化工学院高分子材料系青岛２６６０４２）关键词球笼钕催化剂，聚丁二烯，分子量及其分布，微观结构目前，稀土催化双烯烃...

碳笼烯(C_(60)/C_(70))载体钕系催化异戊二烯聚合

较系统地研究了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３Ｃ６０ＸＡｌ（ｉＢｕ）３碳笼烯钕系催化异戊二烯配位聚合的反应规律，并测定了聚合物分子量、分子量分布和微观结构．碳笼烯钕系为一均相体系．Ａｌ／Ｎｄ及Ｃｌ／Ｎｄ摩尔比对催化体系的活性、聚合物分子量都有较大的影响，活性中心的形成有很好的时间和温度的稳定性．ＰＩｐ的特性粘数［η］在２左右，分子量分布ＭＷ／Ｍｎ在３左右，均小于传统钕催化体系．ＰＩｐ的顺式含量大于９７％．

碳笼烯(C_(60))在高分子领域中的研究进展

综述了碳笼烯（Ｃ６０）在高分子领域中的研究进展，包括碳笼烯的高分子化、与聚合物形成电荷转移复合物以及作为催化聚合反应的催化剂。

C_（60）加合物在紫外激光作用下碳笼负离子的碎裂和生长

本文首次利用激光脱附Ｃ（６０）烃基加合物，发现在负离子通道中碳笼不同寻常的碎裂和生长现象。我们详细分析了其形成机理，认为以价键与Ｃ_（６０）结合的自由基起着很重要的作用．这同样亦开辟了打开碳笼及合成巨富勒烯的一种途径．

Fullerene碳笼结构表达式系数的求解及其意义

在富氏碳笼的结构表达式中 ,不同聚合度的六边形碳环的数目 x,y,z,u是由不定方程 6 x+5 y+4 z+3u=3n- 12 0决定的 ,该文给出了方程的求解方法。在求解过程中 ,证明了稳定结构的富氏碳笼必须满足二个条件 ,我们将它称为偶碳定则和 6 0碳定则。解的结果表明 ,当 n>6 0时 ,方程是多解 ,每一组解对应一种富氏碳笼分子 ,不同解对应的分子构型不同 ,是同分异构现象 ,n愈大 ,其解组愈多 ,也就是说 ,富氏碳笼 Cn

碳笼化合物的高效液相色谱研究

采用化学键合固定相（ＤＮＡＰ－ＳＰ）及二元混合流动相（５０％苯－正已烷），对碳笼化合物Ｃ６０与Ｃ７０的高效液相色谱（ＨＰＬＣ）分析及分离进行了研究．比较了多种流动相对Ｃ６０、Ｃ７０分离效果的影响。

碳笼化学(上)

本文介绍并评述了碳笼化学的最新进展,指出这是一个前景十分诱人的现代化学新兴领域。

碳笼化学(下)

iii,CnM或CnM+（M在笼内或笼外还不清楚）: Howard等报道用蒸气沉积的C60/C70(C80:C70为4:1)和蒸气沉积的Ag在77K,环己烷基质中反应可制得C60Ag,可用顺磁共振（EPR）谱拈测,纯的C60(或C70是闭壳层分子,从而是逆磁性的,没有顺磁共振信号,他们又用纯的C60来反应,得到同样结果。

C_（60）碳笼的几种最新反应

自１９９０年Ｃ_（６０）碳笼被以常规量合成分离以后，几年内有关Ｃ_（６０）的各类文献报道与日俱增，以前曾认为不可能进行的Ｃ_（６０）的一些反应，也取得了突破性进展，本文拟对Ｃ_（６０）的几种最新反应作以阐述。

碳化学的新领域──C_(60) 碳笼簇的化学性质

讨论了Ｃ６０碳笼簇与金属的反应、氧化还原反应、加成反应、取代反应和聚合反应等几种类型的化学反应．

碳笼烯钕系催化异戊二烯聚合的动力学行为

测定了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３ － 碳笼烯衍生物（Ｃ６０ Ｘｎ） － Ａｌ（ｉ－ Ｂｕ）３ 催化体系引发异戊二烯溶液聚合的动力学行为。在低转化率条件下，体系呈现稳态聚合特征，测得聚合反应速率方程为Ｒｐ ＝ Ｋｐ［Ｎｄ］１ ．８［ Ｍ］０ ，表观活化能为２７．７ ｋＪ／ｍｏｌ。

碳笼分子图的层圈结构、层序列及相容性条件

本文在作者 [2 0 - 2 2 ]工作的基础上 ,提出利用与Cn 对偶的极大平面图gk研究碳笼分子图的方法 ,指出当取gk的某个单个点v为参照点时 ,若与v距离为i的点集合Vi 导出的子图Gi,最远子图为Gr,则Gi(0 <i<r)实际是圈Ci,即gk被分解为 :v ,C1,C2 ,C3 ,……………Cr-1,Gr1,n1,n2 ,n3 ,……………nr-1,nrni 是Vi 中的点数 ,即Gk 中的点数 ,ni(i=0 ,1,2 ,……r)组成层序列 ,本文给出并论证了序列ni 为Cn 之层序列的相容性条件 ,包括 :a :1～n1～n2 ,只能是 1～ 5～ 10或 1～ 6～m ,9<=m <=12b :层序列中间相邻三项m～k～n ,必有 :2k - [k 2 ]<=m +n <=2k 且k所对应层圈上五次点个数为 :2k - (m +n)c :层序列前部若干项是严格递升的 ,后部各项是严格递降的 ,中部最大项可能是单项 ,也可能是相等的连续若干项 ,并且证明中间两项若相等 ,则必为最大项 .d :利用全部五次点为 12个 ,导出 n2 -n1+nr-2 -nr-1=12 - (G0 ,C1,Cr -1,Gr 上五次点数之和 )f:设层序列最后三项为n -m -k ,并设Gr 上五次点个数为k5,边数为er,给出计算m的公式及m对应圈上五次点个数fm与n的关系式 .就基本的简单的 2 6种远端结构绘出图谱 (见图 4 )及计算得到的相应参数表 (见表 1) .

金属碳笼的研究进展

金属碳笼是继笼状结构C60之后发现的又一个"明星团簇".人们对它的几何拓扑结构和电子结构特性进行了广泛研究.概述了金属碳笼的稳态结构、电子结构和光谱学特性以及金属碳笼生长模式的研究成果.最后介绍了金属碳笼作为储氢材料的最新研究进展,并对其应用前景进行了展望.

金属碳笼(Met-Cars)化学反应的理论研究 Ⅱ.Ti_8C_(12)与H_2O,C_2H_4生成Ti_8C_(12)(H_2O)_8和Ti_8C_(12)(C_2H_4)_4反应的ab initio研究

用量子化学从头计算方法,研究了Ti_8C_(12)分别与H_2O,C_2H_4作用形成Ti_8C_(12)(H_2O)_8,Ti_8C_(12)(C_2H_4)_4的反应.计算结果表明,在Ti_8C_(12)(H_2O)_8中,电子由H_2O向Ti_8C_(12)转移,在Ti_8C_(12)(C_2H_4)_4中,电子由Ti_8C_(12)向C_2H_4转移.从Ti_8C_(12)生成Ti_8C_(12)(H_2O)_8能量降低,稳定性增加,生成Ti_8C_(12)(C_2H_4)_4能量升高,稳定性减小.

大碳笼内嵌钆氧化物团簇金属富勒烯Gd_2O@C_(88):实验和理论研究

利用改进的电弧放电技术合成及多步高效液相色谱(HPLC)分离方法,得到了大碳笼含钆氧化物团簇的金属富勒烯Gd_2O@C_(88).激光解吸电离碰撞诱导解离质谱/质谱的研究结果表明,氧化钆团簇位于碳笼内部.密度泛函理论计算结果表明,金属富勒烯结构为Gd_2O@D_2(35)-C_(88).内嵌团簇向碳笼转移4个电子,价态+4,碳笼-4价,金属富勒烯的电子结构表示为[Gd_2O]^(4+)@[D_2(35)-C_(88)]^(4-).